实施例1所述的方法，在25mL的反应瓶中加入la(0.2mmol, 44.4mg)、2c(0.22mmol, 36.5mg)及N，N_二甲基甲酰胺（1mL)，室温搅拌1小时，再加入醋酸钯（0.01mmol, 2.2 mg)、醋酸铜（0.2mmol, 36.2mg)、叔丁基异腈（3a, 0.44mmol, 36.5mg)和碳酸钾 (0.4mmol, 55. 2mg)。所得混合物在空气气氛中于120°C搅拌反应8小时后，加入10mL 饱和氯化铵溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取（6mLX3)，之后有机相用水和饱和食盐水依 次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固 体产物 4a(30mg, 45%)。
[0027] 实施例20
按实施例1所述的方法，在25mL的反应瓶中加入lb(0.2mmol, 47. 2mg)、2a(0.22mmol, 16. 3mg)及N，N-二甲基甲酰胺（1mL)，室温搅拌1小时，加入醋酸钯（0.01mmol, 2.2 mg)、醋酸铜（0.2mmol, 36.2mg)、叔丁基异腈（3a, 0.44mmol, 36.5mg)和碳酸钾 (0.4mmol, 55. 2mg)。所得混合物在空气气氛中于120°C搅拌反应8小时后，加入10mL饱 和氯化铵溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取（6mLX3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次 洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固体产 物牝（6111^，86%)。该化合物的表征数据如下 ：111匪1?(400 1^，0)(：13)8:1.50(8， 9H), 1.60 (s, 9H), 2.40 (s, 3H), 2.49 (s, 3H), 5.67 (s, 1H), 7.25 (d, / = 6.0 Hz, 1H), 7.58 (s, 1H), 7.90 (d, /= 7.6Hz, 1H).13CNMR(100MHz,CDC13)S: 14.6, 21.6, 28.9, 29.1, 51.7, 55.5, 111.8, 117.9, 122.2, 124.3, 126.7, 131.9, 138.1, 139.7, 148.5, 152.8, 162.8.HRMScalcdforC21H29N40 : 3 5 3 . 2 3 36 [M+H]+, found: 353.2347。
[0028] 实施例21
按实施例1所述的方法，在25mL的反应瓶中加入lc(0.2mmol, 50.4mg)、2a(0.22mmol, 16. 3mg)及N，N-二甲基甲酰胺（1mL)，室温搅拌1小时，加入醋酸钯（0.01mmol, 2.2mg)、醋酸铜（0.2mmol, 36.2mg)、叔丁基异腈（3a, 0.44mmol, 36.5mg)和碳酸钾 (0.4mmol, 55. 2mg)。所得混合物在空气气氛中于120°C搅拌反应8小时后，加入10mL饱 和氯化铵溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取（6mLX3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次 洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固体产 物4(：(66 11^，89%)。该化合物的表征数据如下：111匪1?(400 1^，0)(：13)8:1.50(8， 9H), 1.59 (s, 9H), 2.49 (s, 3H), 3.89 (s, 3H), 5.67 (s, 1H), 6.85 (d, / = 9. 2 Hz, 1H), 7.58 (s, 1H), 7.66 (d, /= 8.0Hz, 1H).13CNMR(100MHz,CDC13)S: 14.5, 29.0, 29.1, 51.7, 55.4, 55.7, 107.9, 111.6, 114.6, 125.0, 129.1, 130.8, 137.5, 147.6, 152.6, 162.4, 162.7.HRMScalcdforC21H29N402: 369.2285 [M+H]+, found: 369.2296。
[0029] 实施例22
按实施例1所述的方法，在25mL的反应瓶中加入Id(0.2mmol, 48.0mg)、2a(0.22mmol, 16. 3mg)及N，N-二甲基甲酰胺（1mL)，室温搅拌1小时，加入醋酸钯（0.01mmol, 2.2mg)、醋酸铜（0.2mmol, 36.2mg)、叔丁基异腈（3a, 0.44mmol, 36.5mg)和碳酸钾 (0.4mmol, 55. 2mg)。所得混合物在空气气氛中于120°C搅拌反应8小时后，加入10mL 饱和氯化铵溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取（6mLX3)，之后有机相用水和饱和食盐水依 次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固 体产物4d(51mg, 72%)。该化合物的表征数据如下NMR(400MHz,CDC13)S: 1.49 (s, 9H), 1.58 (s, 9H), 2.50 (s, 3H), 5.67 (s, 1H), 7.11-7.15 (m, 1H), 7.44 (dd, /, = 7. 6Hz,J2= 2.QHz, 1H), 8. 11 (dd, /, = 8. 4Hz, /^ = 0. 8Hz, 1H).13C NMR(100MHz,CDC13)S: 14.8，28.9，29.0，51.8，55. 7，111. 2，111. 4，111. 5， 117.9, 118.1, 124.7, 124.8, 125.4, 139.4, 148.5, 152.2, 162.5.HRMScalcdfor C20H26FN40: 357.2085 [M+H]+,found: 357. 2097〇
[0030] 实施例23
按实施例1所述的方法，在25mL的反应瓶中加入le(0.2mmol, 48.0mg)、2a(0.22mmol, 16. 3mg)及N，N-二甲基甲酰胺（1mL)，室温搅拌1小时，加入醋酸钯（0.01mmol, 2.2 mg)、醋酸铜（0.2mmol, 36.2mg)、叔丁基异腈（3a, 0.44mmol, 36.5mg)和碳酸钾 (0.4mmol, 55. 2mg)。所得混合物在空气气氛中于120°C搅拌反应8小时后，加入10mL饱 和氯化铵溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取（6mLX3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次 洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20/1)得白色固体产 物 4e(50mg, 70%)。该化合物的表征数据如下NMR(400MHz,CDC13)S: 1.50 (s, 9H), 1.59 (s, 9H), 2.51 (s, 3H), 5.67 (s, 1H), 7.00-7.05 (m, 1H), 7.71 (dd, /, = 8. 4Hz, /^ = 4. 8Hz, 1H), 7. 86 (dd, /, = 8. 0Hz,J2 = 2.QHz, 1H).13CNMR (100MHz,CDC13)S: 14.8，28.8，28.9，51.8，55.7，110.5，110.8，112.2，115.8， 116.1, 125.23, 125.25, 125.3, 131.3, 132.3, 136.8, 147.7, 152.1, 162.3, 163.6.HRMScalcdforC20H26FN40: 357.2085 [M+H]+,found: 357. 2098〇
[0031] 实施例24
按实施例1所述的方法，在25mL的反应瓶中加入If(0.2mmol, 51. 2mg)、2a(0.22mmol, 16. 3mg)及N，N-二甲基甲酰胺（1mL)，室温搅拌1小时，加入醋酸钯（0.01mmol, 2.2 mg)、醋酸铜（0.2mmol, 36.2mg)、叔丁基异腈（3a, 0.44mmol, 36.5mg)和碳酸 钾（0.4mmol, 55. 2mg)。所得混合物在空气气氛中于120°C搅拌反应8小时后，加入10 mL饱和氯化铵溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取（6mLX3)，之后有机相用水和饱和食盐 水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20/1)得白 色固体产物4f(57mg，76%)。该化合物的表征数据如下NMR(400MHz,CDC13)S: 1.50 (s, 9H), 1.58 (s, 9H), 2.51 (s, 3H), 5.67 (s, 1H), 7.32 (dd, /, = 8.4Hz, /^= 2.0Hz, 1H), 7.67 (d, / = 8.0Hz, 1H), 8.13 (d, / = 1.6Hz, 1H).13CNMR(100MHz,CDC13)S: 14.8，28.9，29.0，51.8，54.5，112.2，123.1，124.7，129.2， 130.7, 134.9, 137.4, 147.6, 152.3, 162.3.HRMScalcdforC20H25ClN4ONa: 395.1609 [M+Na]+,found: 395.1624。
[0032] 实施例25
按实施例1所述的方法，在25mL的反应瓶中加入lg(0.2mmol, 58.0mg)、2a(0.22mmol, 16. 3mg)及N，N-二甲基甲酰胺（1mL)，室温搅拌1小时后，加入醋酸钯（0.01mmol, 2.2 mg)、醋酸铜（0.2mmol, 36.2mg)、叔丁基异腈（3a, 0.44mmol, 36.5mg)和碳酸钾 (0.4mmol, 55. 2mg)。所得混合物在空气气氛中于120°C搅拌反应8小时后，加入10mL 饱和氯化铵溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取（