含金属纳米线组合物的制作方法_2

文档序号:9493185阅读:来源:国知局
透明性、浊度的观点,优选下列方 法:将具有聚合性不饱和基的有机羧酸酐加合于多糖类的方法;将苯二甲酸酐(phthalic anhydride)等有机羧酸酐加合于多糖类而导入羧基后加合具有聚合性不饱和基的含缩水 甘油基(glycidyl)的化合物的方法;将具有聚合性不饱和基的含烷氧基娃烷基(alkoxy silane)的化合物加合于多糖类的方法;将具有聚合性不饱和基的含异氰酸酯基的化合物 加合于多糖类的方法;将具有聚合性不饱和基的含羟甲基化合物加合于多糖类类的方法。 作为具有聚合性不饱和基的有机羧酸酐,可例举出(甲基)丙烯酸酐、马来酸酐、衣康酸酐 等。作为具有聚合性不饱和基的含缩水甘油基的化合物,可例举出(甲基)丙烯酸缩水甘 油酯(glycidyl(meth)acrylate)等。作为具有聚合性不饱和基的含烷氧基娃烷基的化合 物,可例举出3_三甲氧基硅烷甲基丙稀酸丙脂(methacrylicacid3_(trimethoxysilyl) propyl)等。作为具有聚合性不饱和基的含异氰酸酯基的化合物,可例举出(甲基)丙烯酸 异氰基乙酯(2-Isocyanatoethyl(meth)acrylate)等。作为具有聚合性不饱和基的含轻甲 基的化合物,可例举出N-轻甲基(甲基)丙稀酰胺(n-methylol(meth)acrylamide)等。
[0024] 接枝聚合了(甲基)丙烯酸酯的多糖类中所用(甲基)丙烯酸酯只要为(甲 基)丙稀酸的酯即可,作为具体例可举出(甲基)丙稀酸甲酯(methyl(meth)acrylate)、 (甲基)丙稀酸乙酯(ethyl(meth)acrylate)、η-(甲基)丙稀酸丁酯(n-butyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸异丁酯(isobutyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸-2-乙 基己酯(2-ethylhexyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸异戊酯(isoamyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸异辛酯(isooctyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸月 桂酯(lauryl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸异肉豆蔻酯(isomyristyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸硬脂酸酯(stearyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸 环己酯(cyclohexyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸异冰片酯(isobornyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸苯氧乙酯(phenoxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸 二甲氨基乙酯(dimethylaminoethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸二乙氨基乙酯 (diethylaminoethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸 _2_轻乙酯(2-hydroxyethyl(math) acrylate)等。本发明中,从银纳米线组合物的涂布加工适性、涂膜的透明性、池度的观 点,优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、η-(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯 酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯。这些能使用1种或组合2种以上使用。
[0025] 除接枝聚合了(甲基)丙烯酸酯的多糖类中所用(甲基)丙烯酸酯以外,于无损本 发明效果的范围内,能用使用其它聚合性单体的多糖衍生物。作为其它聚合性单体的具体 例,可举出(甲基)丙稀醇((math)allylalcohol)、单(甲基)稀丙基甘油醚(glycerol mono(meth)allylether)等(甲基)稀丙基化合物;苯乙稀等芳香族乙稀类;乙酸乙稀等羧 酸乙稀酯(carboxylicacidvinylester)类;(甲基)丙稀酰胺((meth)acrylamide)、 N-甲基_(甲基)丙稀酰胺(N-methyl(meth)acrylamide)、N_ (2-轻乙基)(甲基)丙稀酰 胺(N-(2_hydroxyethyl) (meth)acrylamide)等(甲基)丙稀酰胺类;(甲基)丙稀酸、马 来酸、富马酸、衣康酸等不饱和羧酸类等。这些能使用1种或组合2种以上使用。
[0026] 本发明中作为优选方式所用的接枝聚合了(甲基)丙烯酸酯的多糖类,藉接枝聚 合(甲基)丙烯酸酯而于同一分子内有疏水部位与亲水部位,据此与银纳米线的亲和性提 高,与粘接剂(B)的亲和性提高。故,可认为其使得含银纳米线组合物中的银纳米线的分散 性提高,涂布了含银纳米线组合物的涂膜的导电性、透明性、浊度、耐摩擦性、涂膜与基板的 密接性提高。
[0027] 可以认为,因多糖类与银纳米线的亲和性高并使组合物粘度增高,使得银纳米线 于含银纳米线组合物中的分散性提高,据此,多糖类有利于含银纳米线组合物的保存稳定 性、涂布加工适性、涂布了含银纳米线组合物的涂膜的透明性、浊度、导电性。
[0028] 本发明中作为粘接剂另一成分的粘接剂(B)系从水性聚酯树脂、水性聚氨酯树 月旨、水性丙烯酸树脂、水性环氧树脂选出的至少1种。
[0029] [水性聚酯树脂] 水性聚酯树脂只要为水性的聚酯树脂即可,作为具体例可举出多元羧酸及其酯形成性 衍生物与多元醇及其酯形成性衍生物的缩聚物。再者,水性聚酯树脂也含有源自水性聚酯 树脂的衍生物。作为水性聚酯树脂的衍生物的具体例,可举出于水性聚酯接枝聚合了(甲 基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯改性水性聚酯树脂。作为水性聚酯树脂,接枝聚合了(甲基) 丙烯酸酯的水性聚酯树脂与水性聚酯树脂相比较,耐水性、耐醇性提高,于与被用(甲基) 丙烯酸酯接枝聚合的多糖类并用的场合,含银纳米线组合物的涂布加工适性、涂布了含银 纳米线组合物的涂膜的耐水性、耐醇性提高,故优选之。作为水性聚酯树脂的优选形式的接 枝聚合了(甲基)丙烯酸酯的水性聚酯树脂,能藉如上述给多糖类接枝聚合(甲基)丙烯 酸酯的先前公知方法将(甲基)丙烯酸酯接枝聚合于水性聚酯树脂而获得。
[0030] 上述多元羧酸只要为具有2个以上羧酸基的化合物即可,具体地可举出:苯 二甲酸、对苯二甲酸(terephthalicacid)、间苯二甲酸(isophthalicacid)、萘二 甲酉爱(naphthalicacid)、1,2_ 萘二駿酉爱(1, 2-naphthalenedicarboxylicacid)、 1, 4-萘二羧酸、1, 5-萘二羧酸及2, 6-萘二羧酸、联苯二羧酸(biphenyldicarboxylic acid)、邻苯二甲酸(orthophthalicacid)等芳香族二羧酸;直链、支链及脂环式 的草酸、丙二酸、琥泊酸、戊二酸、己二酸(adipicacid)、庚二酸(pimelicacid)、 2,2-二甲基戊二酸(2,2-(1;[11161:1171811^&1';^&(^(1)、辛二酸(8油61';^&(^(1)、壬二酸 (azelaicacid)、癸二酉爱(sebacicacid)、十四烧二酉爱(dodecanedicarboxylicacid)、 1,3_ 环戊烧二駿酸(1, 3-cyclopentanedicarboxylicacid)、1, 4_ 环己烧二駿酸 (1,4-cyclohexanedicarboxylicacid)、二轻乙酸(diglycolicacid)等脂肪族二駿酸; 偏苯三酸(trimelliticacid)、均苯三酸(trimesicacid)、均苯四酸(pyromellitic acid)等三駿酸;横酸对苯二甲酸(sulfoterephthalicacid)、5_横酸间苯二甲酸 (5_sulfoisophthalicacid)、4_横酸间苯二甲酸、2_横酸间苯二甲酸、4_蔡横酸_2, 7_二 駿酸(4-sulfonaphthalene-2,7_dicarboxylicacid)等含金属横基的二駿酸及其喊 金属盐等。作为多元羧酸的酯形成性衍生物可举出多元羧酸的酸酐、酯、酰基氯(acid chloride)、卤化物(halide)等衍生物。这些能使用1种或组合2种以上使用。
[0031]上述多元醇只要为具有2个以上羟基的化合物即可,具体地可举出: 乙二醇(ethyleneglycol)及二乙二醇(diethyleneglycol)、三轻甲基丙烷 (trimethylolpropan)及甘油(glycerin)、三亚乙基二酉享(triethyleneglycol)、 四乙二醇(tetraethyleneglycol)、戊乙二醇(pentaethyleneglycol)、六乙二醇(hexaethyleneglycol)、七乙二酉享(heptaethyleneglycol)、八乙二酉享(octaethylene glycol)等聚乙二醇(polyethyleneglycol)、丙二醇(propyleneglycol)、二丙二醇 (dipropyleneglycol)、三丙二酉享(tripropyleneglycol)、四丙二酉享(tetrapropylene glycol)等聚丙二醇(polypropyleneglycol)、1,3-丙二醇(1,3-Propanediol)、 1,3- 丁二醇(l,3_butanediol)、l,4- 丁二醇(l,4_butanediol)、l,5-戊二醇 (l,5-pentanediol)、l,6_ 己二醇(l,6_hexanediol)、2,2-二甲基-1,3_ 丙二醇 (2, 2-dimethyl-l, 3-propanediol)、2-乙基-2- 丁基-1,3-丙二醇(2-ethyl-2-butyl_l ,3-propanediol)、2_ 乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇(2-ethyl_2-isobutyl-l, 3-propane diol)、2, 2, 4-三甲基-1, 3-己二醇(2, 2, 4-trimethyl-l, 6-hexanediol)、1, 2-环己烧二 甲醇(1, 2-cyclohexanedimethanol)、1, 3_ 环己烧二甲醇(1, 3-cyclohexanedimethanol)、 1, 4_ 环己烧二甲醇(1, 4-cyclohexanedimethanol)、2, 2, 4, 4_ 四甲基-1, 3_ 环 丁二醇 (2, 2, 4, 4-tetramethyl-l, 3-cyclobutanediol)等。作为多元醇的酯形成性衍生物,可举出 多元醇的羟基被乙酸酯化的衍生物等。这些能使用1种或组合2种以上使用。
[0032][水性聚氨酯树脂] 水性聚氨酯树脂只要为能溶解或分散于水系溶剂或水系分散介质的聚氨酯树脂即能 用,并无特别限定。作为水性聚氨酯树脂的具体例,能举出:使二异氰酸酯(diisocyanate) 与多元醇加成聚合反应、再中和及使链伸长、进行了水性化之物等。作为上述二异氰酸酯 的具体例,可举出:四亚甲基二异氰酸酯(tetramethylenediisocyanate)等脂肪族二 异氰酸酯类、异佛尔酮二异氰酸酯(isophoronediisocyanate)等脂环式二异氰酸酯类、 2, 4-二异氰酸甲苯酯(2, 4-tolylenediisocyanate)等芳香族二异氰酸酯类等。作为上 述多元醇的具体例,可举出:乙二醇及二乙二醇等聚乙二醇、丙二醇等聚丙二醇、1,3-丙 二醇、1,3- 丁 二醇、2- 丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(2-butyl_2-ethyl-l, 3-propanedi 〇1)、氢化双酸A(hydrogenatedbisphenolA)、双酸A环氧乙烧加合物(ethyleneoxide adduct)等低分子量甘醇(glycol)类、聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚类、作为乙二醇与己二 酸等的缩合物的聚酯类、2,2-二轻甲基丙酸(2,2-(1;[1]161:1171〇]^1'〇口;[011;^3(^(1)等聚羟基 駿酸(polyhydroxycarboxylicacid)类、聚己内酯(polycaprolactone)等。作为上述 中和剂的具体例,可举出:盐酸等无机酸、醋酸、乳酸等有机酸、三甲胺(trimethylamine)、 三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)等胺类、氢氧化钠、氢氧化 钾、氨(ammonia)等。作为链伸长剂的具体例有:乙二醇、丙二醇等多元醇类、乙二胺 (ethylenediamine)、丙二胺(propylenediamine)、呱嗪(piperazine)、异佛尔酮二胺 (isophoronediamine)、甲基二乙醇胺(methyldiethanolamine)等二胺类、水等。
[0033][水性丙烯酸树脂] 作为水性丙烯酸树脂,只要为能溶解或分散于水系溶剂或水系分散介质的丙烯酸树脂 即能用,并无特别限定。作为水性丙烯酸树脂的具体例,可举出:作为(甲基)丙烯酸酯类与 阴离子性(anionic)聚合性单体的共聚物的阴离子性水性丙烯酸树脂、或作为(甲基)丙 烯酸酯类与阳离子性(cationic)聚合性单体的共聚物的阳离子性水性丙烯酸树脂。阴离 子性水性丙烯酸树脂,其部分或全部阴离子性基被下列物质中和也可:钾、钠等碱金属、碱 土金属、氨、甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺等胺化合物等。阳离子性水性丙烯 酸树脂,其部分或全部阳离子性基被下列物质
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