含金属纳米线组合物的制作方法_4

文档序号:9493185阅读:来源:国知局
乙氧基石圭烧(3-aminopropyltriethoxysilane)、 3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)、3_氯丙基 三甲氧基硅烷(3-chloropropyltrimethoxysilane)、3_氢硫基丙基三甲氧基硅烷(3-merc aptopropyltrimethoxysilane)、η-丙基三乙氧基石圭烧(n-propyltriethoxysilane)及正 辛基三乙氧基硅烷(n-octyltriethoxysilane)等烷基烷氧基硅烷(alkylalkoxysilane)、 以及聚醚改性烷氧基硅烷(polyethermodifiedalkoxysilane)等。这些能使用1种或组 合2种以上使用。
[0050] [聚异氰酸酯化合物] 出于提高涂布了含银纳米线组合物的涂膜与基板的密接性、涂膜的耐摩擦性、 耐水性、耐醇性的目的,本发明的含银纳米线组合物进一步还能含有聚异氰酸酯化 合物。作为聚异氰酸酯化合物,只要系1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物 即可,并无特别限定。作为聚异氰酸酯化合物的具体例,可举出:三亚甲基二异氰酸 酯(trimethylenediisocyanate)、1,6-六亚甲基二异氛酸酯(1,6-hexamethylene diisocyanate)、二异氰酸甲苯酯(tolylenediisocyanate)、二苯甲烧二异氰酸酯 (diphenylmethanediisocyanate)、异佛尔酉同二异氛酉爱酯(isophoronediisocyanate)、以 及这些二异氰酸酯单体的加合物、缩二脲(biuret)体、异氰尿酸酯(isocyanurate)体等 多聚体。再者,根据需要,能使用将这些聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯基用ε-己内酰胺 (ε-caprolactam)、酸、甲酸(cresol)、〇亏(oxime)、醇(alcohol)等化合物封端了的封端型 异氰酸酯(blockedisocyanate)。这些能使用1种或组合2种以上使用。
[0051] [光聚合引发剂、热聚合引发剂、聚合性单体及大分子单体] 出于提高涂布了含银纳米线组合物的涂膜与基板的密接性、涂膜的耐摩擦性、耐水性、 耐醇性的目的,本发明的含银纳米线组合物还能进一步含有光聚合引发剂及/或热聚合引 发剂、以及、聚合性单体及/或大分子单体。
[0052] [光聚合引发剂] 作为光聚合引发剂,只要系基于光的聚合引发剂即可,并无特别限定。作为光聚合引 发剂的具体例,可举出二乙氧苯乙酮(diethoxyacetophenone)、2_羟基-2-甲基-1-酷基 丙基-1-酮(2-hydroxy-2-methyl-l-phenylpropane-l-〇ne)、1-[4-(2_ 羟基乙氧基)-酷 基]-2-羟基 _2_ 甲基丙-1-酮(l-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2_meth yl-l-propane-l-one)、安息香(benzoin)、安息香甲基酉迷(benzoinmethylether)、安息 香乙基謎(benzoinethylether)、苯甲酰基安息香酸(benzoylbenzoicacid)、苯甲酰 基安息香酸甲酯(methylbenzoylbenzoate)、2_甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2_(4-吗淋 基)_1_ 丙酮(2-methyl-l-[4-(methylthio)phenyl]-2-(4-morpholyl)-l-propanone)、占 吨酮(xanthone)、蒽醌(anthraquinone)、2_ 甲基蒽醌(2-methylanthraquinone)等。这些 能使用1种或组合2种以上使用。
[0053] [热聚合引发剂] 作为热聚合引发剂,只要系基于热的聚合引发剂即可,并无特别限定。作为热聚合 引发剂的具体例,可举出过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等过硫酸盐类;叔丁基过氧化氢 (tert-butylhydroperoxide)、异丙苯过氧化氢(cumenehydroperoxide)、过氧化苯甲 酰(benzoylperoxide)、过氧化月桂酰(lauroylperoxide)等过氧化物类;过硫酸盐类 或过氧化物类与亜硫酸盐、亜硫酸氢盐、硫代硫酸盐(thiosulfate)、甲醛合次硫酸氢钠 (sodiumformaldehydesulfoxylate)、硫酸亚铁(ferroussulfate)、硫酸亚铁鞍(ferrous ammoniumsulfate)、葡萄糖、抗坏血酸(ascorbicacid)等还原剂组合而成的氧化还原 引发剂(redoxinitiator) ;2, 2' -偶氮二异丁晴(2, 2' -azobisisobutyronitrile)、 2, 2 '-偶氮双(2, 4-二甲基戊臆)(2, 2'-azobis(2, 4-dimethylvaleronitrile))、 2, 2 '-偶氮双(2-甲基丁晴)(2, 2'-azobis(2-methylbutyronitrile))、2, 2 '-偶氮 双(2-甲基丙酸)二甲酯(dimethyl2,2'-azobis(2_methylpropionate))、二盐酸盐 2, 2' -偶氮 _(2_ 胺丙焼)二盐酸盐(2, 2'-azobis(2-amidinopropane)dihydrochloride) 二盐酸盐等偶氮化合物。这些能使用1种或组合2种以上使用。
[0054] [聚合性单体及大分子单体] 作为聚合性单体及大分子单体,只要系藉可见光或如紫外线、电子线等电离放射线的 照射直接或受引发剂作用而产生聚合反应的单体及大分子单体即可,并无特别限定。作 为!分子中具有i个官能基的聚合性单体的具体例,可举出:(甲基)丙烯酸、(甲基) 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、甲氧基二 乙二醇(甲基)丙稀酸酯(methoxydiethyleneglycol(meth)acrylate)、甲氧基三乙二 醇(甲基)丙稀酸酯(methoxytriethyleneglycol(meth)acrylate)等(甲基)丙稀 酸酯类"甲基)丙烯醇、单(甲基)烯丙基甘油醚等(甲基)烯丙基化合物;苯乙烯、 甲基苯乙烯、丁基苯乙烯等芳香族乙烯类;乙酸乙烯等羧酸乙烯酯类;(甲基)丙烯酰胺、 N-环己基(甲基)丙稀酰胺(N-cyclohexyl(meth)acrylamide)、N-苯基(甲基)丙稀 酰胺(N-phenyl(meth)acrylamid)、N-(2_轻乙基)(甲基)丙稀酰胺、(甲基)丙稀酰 胺类。再者,作为1分子中具有2个以上官能基的聚合性单体的具体例,可举出:聚乙二 醇二(甲基)丙稀酸酯(polyethyleneglycoldi(meth)acrylate)、三轻甲基丙焼三(甲 基)丙稀酸酯(trimethylolpropantri(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙稀酸 酯(pentaerythritoltri(meth)acrylate)、烷基改性二季戊四醇季戊四醇(alkyloyl modifieddipentaerythritolpentaerythritol)、环氧乙烧改性双酸A二(甲基)丙稀 酸酯(ethyleneoxidemodifiedbisphenolAdi(meth)acrylate)等。作为大分子单体 的具体例,能使用平均每一分子具有1个以上聚合性不饱和基的聚合性聚氨酯丙烯酸酯 (urethaneaerylate)树脂、聚合性聚氨酯树脂、聚合性丙稀酸树脂、聚合性环氧树脂、聚合 性聚酯树脂。这些能使用1种或组合2种以上使用。
[0055] 本发明的含银纳米线组合物,于无损于其特性范围下也可含有防腐剂、pH调整剂、 导电辅助剂、增粘剂等任意成分。
[0056] 上述防腐剂只要系能防止金属制品生锈的化合物即可,作为具体例可举 出:咪唑、1-甲基咪唑等咪唑(imidazol)类;苯并咪唑、1-甲基苯并咪唑等苯并咪唑 (benzimidazole)类;苯并三唑、1-甲基苯并三唑等苯并三唑(benzotriazole)类;1H-四 唑(ΙΗ-tetrazole)等四唑类;噻唑、2-甲基噻唑等噻唑(thiazole)类;苯并噻唑、2-甲基 苯并噻唑等苯并噻唑(benzothiazole)类;2, 5_二疏基-1,3, 4_噻二挫(2, 5-dimercapto -1,3,4-thiadiazole)等噻二唑类。这些能使用1种或组合2种以上使用。
[0057] 上述pH调整剂系为调整含银纳米线组合物的pH而被使用的化合物,作为具体例可举 出:盐酸、硫酸、醋酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氨等。这些能使用1种或组合2种以上使用。
[0058] 上述导电辅助剂只要系能进一步使含银纳米线组合物导电性提高的化合物 即可,作为具体例可举出:取代或无取代聚苯胺(polyaniline)、取代或无取代聚吡咯 (polypyrrole)、取代或无取代聚噻吩(polythiophene)、将2种以上这些导电性高分子的 前体单体共聚而成的共聚物等导电性高分子、金属、合金及导电性金属氧化物构成的微粒 子、纳米碳管(carbonnanotube)、石墨片(graphene)等、碳结构体等。这些能使用1种或 组合2种以上使用。
[0059] 增粘剂只要系能使含银纳米线组合物的粘度增加的化合物即可,具体可举出碱式 增粘剂及聚氨酯式增粘剂。这些能使用1种或组合2种以上使用。
[0060] 本发明的含银纳米线组合物藉将上述成分以公知方法适当选择进行搅拌、混合、 加热、冷却、溶解、分散等即能制造。
[0061] 使用本发明的含银纳米线组合物能制造具有透明导电膜的基板。给基板涂布本发 明的含银纳米线组合物后,除去溶剂,基板上就能形成透明性、浊度、导电性良好、且涂膜的 耐水性、耐摩擦性、耐醇性以及基板密接性高的涂膜。基板根据用途适宜选择,既可选坚硬 之物,也可选易弯曲之物。再者,选着色之物也可。作为基板的材料的具体例,可举出:玻璃、 聚酰亚胺、聚碳酸酯(polycarbonate)、聚醚砜(polyethersulfone)、聚丙稀酸酯、聚酯、聚 对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate)、聚萘二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate)、聚稀(polyolefine)、聚氯乙稀(polyvinylchloride)。基板也可进一步形 成有有机功能性材料及无机功能性材料。再者,基板也可多层积层。
[0062] 作为本发明的含银纳米线组合物涂布于基板的方法,能采用公知涂布方法。作 为本发明的含银纳米线组合物涂布于基板的方法的具体例,可举出:旋转涂布法(spin coating)、狭缝涂布法(slitcoating)、浸渍涂布法(dipcoating)、刮刀涂布法(blade coating)、棒涂布法(barcoating)、喷雾涂布法(spraycoating)、凸版印刷法、凹版印 刷法、网版印刷法(screenprinting)、平版印刷法、点胶法(dispensing)及喷墨印刷法 (inkjetprinting)等。再者,使用这些涂布方法反复多次涂布也可。
[0063] 本发明的含银纳米线组合物,能相应于涂布方法而稀释为任意浓度进行涂布。作 为稀释剂可举出水、醇类。本发明中,作为稀释剂,优选水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丙 二醇、1,3- 丁二醇、1,4- 丁二醇。这些能使用1种或组合2种以上使用。
[0064] 本发明的含银纳米线组合物,能提供保存稳定性及涂布加工适性高且经涂布加工 的涂膜的透明性、浊度、导电性良好、涂膜的耐水性、耐摩擦性、耐醇性及基板密接性高的透 明导电膜,故能广泛适用于形成譬如液晶显示器用电极材料、等离子体显示器用电极材料、 有机EL显示器用电极材料、电子纸用电极材料、触控面板用电极材料、薄膜型非晶硅太阳 能电池用电极材料、染料敏化太阳能电池用电极材料、电磁波屏蔽材料、防带电材料等各种 装置的透明导电膜。
[实施例]
[0065] 以下根据本发明的实施例具体进行说明,然本发明并非为这些实施例所限定。另 外,实施例、比较例中的"份"及" % "只要无特别强调,即为质量基准。实施例、比较例中作 为构成成分的水采用纯水。实施例、比较例中有时将含银纳米线组合物涂布于基板后除去 溶剂而调制出的涂膜称作含银纳米线涂膜。各评价项目中测定方法或评价方法基于以下方 法。
[0066] [银纳米线的直径] 使用扫描式电子显微镜(SEM;日本电子株式会社制JSM-5610LV)观察100根银纳米 线,从其算术平均值求出了银纳米线的直径。
[0067] [银纳米线的长轴长] 使用扫描式电子显微镜(SEM;日本电子株式会社制JSM-5610LV)观察了 100根银纳 米线,从其算术平均值求出了银纳米线的长轴长。
[0068] [含银纳米线组合物的保存稳定性] 将充填了含银纳米线组合物的试管置放于试管架于阴暗处室温下静置一个月后,测定 含银纳米线组合物总高度与所产生上清液
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