专利名称：一种甲巯咪唑分子印迹聚合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种甲巯咪唑分子印迹聚合物的制备方法。
背景技术：
甲巯咪唑(Methimazole)属于抗甲状腺药物，在临床上主要用于治疗甲状腺机能亢进。其作用机制在于通过抑制甲状腺内过氧化物酶的活性，阻碍甲状腺内碘化物的氧化及酪氨酸的偶联，阻碍甲状腺素(T4)和三碘甲状腺原氨酸CH)的合成。据报道，摄入生物体内的甲巯咪唑79. 2%以原药的形式排出体外，但剩余部分会残留在组织中，对生命体的代谢产生副作用，如皮炎，味觉嗅觉失聪，咽炎，高烧等等。少数病例会出现肾炎，肝炎等较为严重的病症。目前国内外在检测甲巯咪唑的方法主要集中在色谱法或者色谱与质谱联用的方法进行定性、定量的检测，检测样品一般为尿样，血清，肌肉组织等。但是由于样品基质的复杂性，上述方法在检测过程中需要较为繁琐的样品前处理过程，通常采用快速、简单的固相萃取技术。而传统的固相萃取的填料对分析物的吸附通常是非特异性的，不利于样品的净化。分子印迹技术是一种基于分子识别基础上的化学聚合物制备技术，是当前制备高选择性材料的主要方法之一。由于所制备的聚合物具有“记忆”功能，可以特异地和模板分子发生作用，并可以通过某种方式洗脱下来，从而达到纯化和富集目标分子的作用。并且由于其环境实用性强，可重复性高的特点在固相萃取的填料方面表现出了较好的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足、提供一种对甲巯咪唑高选择性吸附的分子印迹材料的制备方法，该分子印迹聚合物可以用于固相萃取的固定相，直接用于甲巯咪唑的分离和检测。本发明的技术方案是(1)将模板分子即甲巯咪唑、功能单体甲基丙烯酸和交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯按照摩尔比例为1 4 5. 81溶解到致孔剂无水乙醇。当模板分子的物质的量为 2. 19mmol时，所述的致孔剂的体积为10mL。加入偶氮二异丁腈；(2)超声20min，缓慢通入氮气15min，紫外光照射(λ = 365nm)引发聚合12h。反应结束后，产物经过粉碎、过筛，取粒径大小为80-125 μ m的聚合物颗粒；(3)将制得的聚合物以50mL甲醇和50mL 1. Omol Γ1盐酸的混合溶液搅拌洗涤他，用体积比为9 1的甲醇-冰乙酸混合溶液索氏提取Mh，进一步去除模板分子，然后在 70°C真空干燥10h，即得到对甲巯咪唑具有高选择性的吸附材料。本发明的优点和积极效果是(1)本发明提供的甲巯咪唑分子印迹材料以甲巯咪唑为模板分子合成，专一识别甲巯咪唑，具有非常高的选择性；该材料用化学合成方法制备，有较高的稳定性、较长的使用寿命和较强的抗恶劣环境能力。(2)本发明成本低廉，实验操作简单，反应条件容易控制，制得的甲巯咪唑分子印迹聚合物中印迹位点稳定，可作为吸附剂用于固相萃取与液相色谱联用，适用于各种样品中痕量甲巯咪唑富集和样品净化。
具体实施例方式下面结合实施例，对本发明进一步说明；下述实施例是说明性的，不是限定性的， 不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。本发明是利用分子印迹技术合成对甲巯咪唑具有高选择性的吸附功能材料，其具体实施例为(1)准确量取无水乙醇10. OmL置于圆底烧瓶中，取甲巯咪唑2. 19mmol、甲基丙烯酸8. 78mmol,乙二醇二甲基丙烯酸酯12. 68mmol，搅拌反应浊，加入偶氮二异丁腈130mg，超声20min，缓慢通入氮气15min，紫外光照射(λ = 365nm)引发聚合12h ；(2)将上述的聚合产物经过粉碎，过筛，取粒径大小为80-125 μ m的聚合物颗粒；(3)将制得的聚合物以50mL甲醇和50mL 1. Omol L—1盐酸的混合溶液搅拌洗涤他， 用体积比为9 1的甲醇-冰乙酸混合溶液索氏提取Mh，进一步去除模板分子；(4)将除去模板分子的聚合物在70°C真空干燥10h，得到甲巯咪唑分子印迹聚合物。
权利要求
1.一种甲巯咪唑分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤1)将模板分子即甲巯咪唑、功能单体甲基丙烯酸和交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯按照摩尔比例为1 4 5. 81溶解到致孔剂无水乙醇中，加入引发剂偶氮二异丁腈；2)超声20min，缓慢通入氮气15min，紫外光照射(λ= 365nm)引发聚合12h。反应结束后，产物经过粉碎、过筛，取粒径大小为80-125 μ m的聚合物颗粒；3)以50mL甲醇和50mL1. Omol L—1盐酸的混合溶液搅拌洗涤6h，用体积比为9 1的甲醇-冰乙酸混合溶液索氏提取Mh，进一步去除模板分子；4)将除去模板分子的聚合物在70°C真空干燥10h，得到甲巯咪唑分子印迹聚合物；
2.根据权利要求1所述的一种甲巯咪唑分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于当模板分子的物质的量为2. 19mmol时，所述的致孔剂的体积为IOmL ；
3.根据权利要求1所述的一种甲巯咪唑分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述的致孔剂成分为无水乙醇；
4.根据权利要求1所述的一种甲巯咪唑分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述的模板分子、功能单体和交联剂的摩尔比例为1 4 5.81;
5.根据权利要求1所述的一种甲巯咪唑分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述的交联剂与偶氮二异丁腈的比例为16 1 ；
6.根据权利要求1所述的一种甲巯咪唑分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述的洗涤聚合物颗粒的混合溶液为甲醇与1. Omol I/1盐酸的混合液，体积比为1 1，洗涤时间为6h ；
7.根据权利要求1所述的一种甲巯咪唑分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述的索氏萃取溶剂为甲醇与冰乙酸的混合液，体积比为9 1，索氏萃取时间为Mh。
全文摘要
本发明涉及一种甲巯咪唑分子印迹聚合物的制备方法，其主要的技术要点是，将模板分子甲巯咪唑、功能单体甲基丙烯酸和交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯按照摩尔比为1∶4∶5.81溶解于致孔剂无水乙醇中。加入引发剂偶氮二异丁腈后，超声20min，通入氮气15min，紫外光照射(λ＝365nm)引发聚合，反应时间为12h。反应结束后，产物经过粉碎、过筛，取粒径大小为80-125μm的聚合物颗粒，以50mL甲醇和50mL1.0mol L-1的盐酸的混合溶液搅拌洗涤，用体积比为9∶1的甲醇-冰乙酸混合溶液索氏提取去除模板分子后，70℃真空干燥10h，得到甲巯咪唑分子印迹聚合物。本发明成本低廉，合成过程简单，反应条件容易控制，所制成的分子印迹聚合物可用于样品中痕量存在的甲巯咪唑富集和基质净化，在实际中具有很大的应用价值和市场前景。
文档编号B01J20/26GK102336869SQ20101023249
公开日2012年2月1日 申请日期2010年7月21日 优先权日2010年7月21日
发明者方国臻, 潘明飞, 王俊平, 王硕 申请人:天津科技大学