基）-4-甲基）-1，3-戊二烯基）磷酸二甲酯的合成
[0175] 向IOmL的反应管中加入45. 2mg (即0. 20mmol)重氮基（4-苯基苯基）甲基磷酸 二甲酯，9. 3mg三（2-呋喃）膦（即重氮基（4-苯基苯基）甲基磷酸二甲酯的20mol%)，然 后再称取2. 2mg(即重氮基（4-苯基苯基）甲基磷酸二甲酯的5mol%)醋酸钯，反应管密封 后将体系内置换为氮气环境，加入2mL甲苯，再加入40. 4mg二异丙胺（即0. 40mmol)，最后 加入37. 2mg (即0. 25mmol)l-溴-3-甲基-2-丁烯，在80°C下反应5小时。反应后过滤，用 乙酸乙酯冲洗后浓缩，以石油醚：乙酸乙酯体积比为1 : 1的洗脱剂薄板层析纯化即可得 到（E)-((l-(4-苯基苯基）-4-甲基）-1，3_戊二烯基）磷酸二甲酯，其结构如下式所示：
[0176]
[0177] 该化合物为无色液体，产率为57%，其核磁数据如下：
[0178] 1H NMR (400MHz, CDCl3) a 7. 53-7. 63 (m, 5H), 7. 43-7. 46 (m, 2H), 7. 32-7. 3 7(m, 3H), 5. 94(d, J = 12. 0Hz, 1H), 3. 73 (d, J = 10. 8Hz, 6H), I. 95 (s, 3H), I. 80 (s, 3H);13CMffi(100MHz，CDCl3)ai46.5，141.3(d，J=11.0Hz)，140.5，140.2(d，J = 2. 1Hz), 134. I (d, J = 9. 3Hz), 129. 9 (d, J = 5. 6Hz), 128. 7, 127. 3, 126. 9, 125. 2 (d, J = 183. 3Hz), 121. 2 (d, J = 20. 6Hz), 52. 4 (d, J = 5. 5Hz), 26. 7, 19. 0 (由于峰的重叠缺少一个 碳的峰）
[0179] 实施例26
[0180] (E) - ((1- (4-氯苯基）-4-甲基）-1，3-戊二烯基）磷酸二甲酯的合成
[0181] 向IOmL的反应管中加入45. 2mg(即0. 20mmol)重氮基（4-氯苯基）甲基磷酸二 甲酯，9. 3mg三（2-呋喃）膦（即重氮基（4-氯苯基）甲基磷酸二甲酯的20mol%)，然后 再称取2. 2mg(即重氮基（4-氯苯基）甲基磷酸二甲酯的5mol % )醋酸钯，反应管密封后 将体系内置换为氮气环境，加入2mL甲苯，再加入40. 4mg二异丙胺（即0. 40mmol)，最后加 入37. 2mg (即0. 25mmol)l-溴-3-甲基-2-丁烯，在80°C下反应5小时。反应后过滤，用乙 酸乙酯冲洗后浓缩，以石油醚：乙酸乙酯体积比为1 : 1的洗脱剂薄板层析纯化即可得到 (E) - ((1- (4-氯苯基）-4-甲基）-1，3-戊二烯基）磷酸二甲酯，其结构如下式所示：
[0182]
[0183] 该化合物为无色液体，产率为67%，其核磁数据如下：
[0184] 1H NMR (400MHz，CDCl3) ? 7. 53 (dd，J = 22. 4Hz，J = 11. 6Hz，1H)，7. 33-7. 35 (m，2H) ,7. 17-7. 20 (m, 2H), 5. 80-5. 83 (m, 1H), 3. 70 (d, J = 10. 8Hz, 6H), I. 94 (s, 3H), I. 79 (s, 3H)；13CNMR(100MHz，CDC13) ?· 147.1，141.5(d，J = 10.7Hz)，133.6(d，J = 9.5Hz)，133.4(d，J =2. 4Hz), 130. 9 (d, J = 5. 5Hz), 128. 5, 124. 4 (d, J = 185. 0Hz), 120. 9 (d, J = 20. 8Hz), 52. 4 (d, J = 5. 6Hz), 26. 7, 19. 0.
[0185] 实施例27
[0186] I-苯基乙烯基磷酸二甲酯的合成
[0187] 向IOmL的反应管中加入64. Omg (即0. 20mmol)乙酰基磷酸二甲醋对甲苯磺酰腙， 69. Omg碳酸钾（即0. 50mmol)，然后再称取11. 5mg(即乙酰基磷酸二甲醋对甲苯磺酰腙的 5mol % )四（三苯基膦）钯，反应管密封后将体系内置换为氮气环境，加入I. 5mLl，4-二氧 六环，再加入51. 3mg(即0. 30mmol)溴苯，在90°C下反应3小时。反应后过滤，用乙酸乙醋 冲洗后浓缩，以石油醚：乙酸乙酯体积比为1 : 1的洗脱剂柱层析纯化即可得到1-苯基乙 烯基磷酸二甲酯。该化合物为无色液体，产率为80%。当使用1.5倍摩尔量的碘苯作为底 物时，产率为70%。当使用ImL溶剂二氧六环时，产率为59%。当对甲苯磺酰腙与溴苯的 摩尔比为1:1. 2时，产率为68%。当温度为100°C时，产率为71%，当温度为80°C，产率为 66%。其结构如下式所示：
[0188]
[0189] 产物核磁数据如下：
[0190] 1H 匪R (400MHz，CDCl3) ?· 7. 50-7. 52 (m，2H)，7. 31-7. 38 (m，3H)，6. 34 (dd，J = 22. 0Hz, J=L 6Hz, 1H), 6. 19 (dd, J = 46. 0Hz, J=L 2Hz, 1H), 3. 74 (d, J = 10. 8Hz, 6H)；13C NMR(100MHz, CDCl3) I ?· 138.4 (d, J = 174.0Hz) ,136.2 (d, J = 11.7Hz) ,132.2 (d, J = 7. 8Hz), 128. 3, 128. 2, 127. 4 (d, J = 5. 8Hz), 52. 5 (d, J = 5. 8Hz).
[0191] 实施例28
[0192] 1-(4-甲基苯基）乙烯基磷酸二甲酯的合成
[0193] 向IOmL的反应管中加入64. Omg (即0. 20mmol)乙酰基磷酸二甲醋对甲苯磺酰腙， 69. Omg碳酸钾（即0. 50mmol)，然后再称取11. 5mg(即乙酰基磷酸二甲醋对甲苯磺酰腙的 5mol%)四（三苯基膦）钯，反应管密封后将体系内置换为氮气环境，加入I. 5mLl，4-二 氧六环，再加入55. 5mg(即0. 30mmol)4_甲基溴苯，在90°C下反应3小时。反应后过滤，用 乙酸乙酯冲洗后浓缩，以石油醚：乙酸乙酯体积比为1 : 1的洗脱剂柱层析纯化即可得到 1-(4-甲基苯基）乙烯基磷酸二甲酯，其结构如下式所示：
[0194]
[0195] 该化合物为无色液体，产率为75%，其核磁数据如下：
[0196] 1H NMR(400MHz, CDCl3) a 7. 40-7. 42 (m, 2H), 7. 16-7. 18 (m, 2H), 6. 31 (d d, J = 22.0Hz, J = I. 6Hz, 1H), 6. 18(dd, J = 46. 0Hz, J = I. 6Hz, 1H), 3. 74 (d, J =10. 8Hz, 6H) , 2. 36 (s, 3H) ；13CNMR(100MHz, CDCl3) a 138. 3, 138. 2 (d, J = 174. 5Hz), 133. 4 (d, J = 11. 7Hz), 131. 7 (d, J = 8. 1Hz), 129. 2, 127. 2 (d, J = 5. 8Hz), 52. 6 (d, J = 5. 6Hz) ,21.1.
[0197] 实施例29
[0198] 1-(4-甲氧基苯基）乙烯基磷酸二甲酯的合成
[0199] 向IOmL的反应管中加入64. Omg (即0. 20mmol)乙酰基磷酸二甲醋对甲苯磺酰腙， 69. Omg碳酸钾（即0. 50mmol)，然后再称取11. 5mg(即乙酰基磷酸二甲醋对甲苯磺酰腙的 5mol % )四（三苯基膦）钯，反应管密封后将体系内置换为氮气环境，加入I. 5mLl，4-二氧 六环，再加入60. 3mg (即0. 30mmol)4-甲氧基溴苯，在90°C下反应3小时。反应后过滤，用 乙酸乙酯冲洗后浓缩，以石油醚：乙酸乙酯体积比为1 : 1的洗脱剂柱层析纯化即可得到 1-(4-甲氧基苯基）乙烯基磷酸二甲酯，其结构如下式所示：
[0200]
[0201] 该化合物为无色液体，产率为72%，其核磁数据如下：
[0202] 1H NMR (400MHz，CDCl3) ?· 7. 46-7. 48 (m，2H)，6. 88-6. 90 (m，2H)，6. 26 (dd，J =22.0Hz，J = 1.6Hz，1H) ,6.14 (dd，J = 46.4Hz，J = I. 6Hz，lH) ,3.82, 3.75 (d，J = 11.2Hz，6H) ;13C NMR(100MHz，CDC13) ? 159.7，137.6(d，J = 173.5Hz)，130.8(d，J = 8. 2Hz), 128. 6 (d, J = 12. 8Hz), 128. 5 (d, J = 6. OHz), 113. 9, 55. 2, 52. 6 (d, J = 5. 7Hz).
[0203] 实施例30
[0204] 1-(4-苯基苯基）乙烯基磷酸二甲酯的合成
[0205] 向IOmL的反应管中加入64. Omg (即0. 20mmol)乙酰基磷酸二甲醋对甲苯磺酰腙， 69. Omg碳酸钾（即0. 50mmol)，然后再称取11. 5mg(即乙酰基磷酸二甲醋对甲苯磺酰腙的 5mol%)四（三苯基膦）钯，反应管密封后将体系内置换为氮气环境，加入I. 5mLl，4-二 氧六环，再加入54. Img(即0. 30mmol)4-苯基溴苯，在90°C下反应3小时。反应后过滤，用 乙酸乙酯冲洗后浓缩，以石油醚：乙酸乙酯体积比为1 : 1的洗脱剂柱层析纯化即可得到 1-(4-苯基苯基）乙烯基磷酸二甲酯，其结构如下式所示：
[0206]
[0207] 该化合物为无色液体，产率为87%，其核磁数据如下：
[0208] 1H NMR(400MHz，CDCl3) ?· 7. 59-7. 61 (m，6H)，7. 43-7. 46 (m，2H)，7. 31-7. 36 (m，1H) ,6. 37 (dd, J = 22. 0Hz, J=L 2Hz, 1H), 6. 26 (dd, J = 46. 0Hz, J=L 2Hz, 1H), 3. 78 (d, J = 11·2Ηζ，6Η) ; 13C NMR(100MHz，CDCl3) J 141. 2, 140. 3, 138.0 (d, J= 173.7Hz) ,135.2 (d, J =11. 8Hz), 132. 2 (d, J = 7. 9Hz), 128. 8, 127. 7 (d, J = 5. 8Hz), 127. 5, 127. 2, 127. 0, 52. 7 ( d, J = 5. 6Hz).
[0209] 实施例31
[0210] 1-(4-三甲基硅基苯基）乙烯基磷酸二甲酯的合成
[0211] 向IOmL的反应管中加入64. Omg (即0. 20mmol)乙酰基磷酸二甲酯对甲苯磺酰腙， 69. Omg碳酸钾（即0. 50mmol)，然后再称取11. 5mg(即乙酰基磷酸二甲醋对甲苯磺酰腙的 5mol % )四（三苯基膦）钯，反应管密封后将体系内置换为氮气环境，加入I. 5mLl，4-二氧 六环，再加入72. 9mg(即0. 30mmol)4-三甲基硅基溴苯，在90°C下反应3小时。反应后过 滤，用乙酸乙酯冲洗后浓缩，以石油醚：乙酸乙酯体积比为1 : 1的洗脱剂柱层析纯化即可 得到1-(4-三甲基硅基苯基）乙烯基磷酸二甲酯，其结构如下式所示：
[0212]
[0213] 该化合物为无色液体，产率为81 %，其核磁数据如下：
[0214] 1H NMR (400MHz，CDCl3) a 7 . 4 8 - 7 . 5 3 (m, 4 H) , 6 . 3 6 ( d d , J = 22. 4, I. 6Hz, 1H), 6. 22 (dd, J = 46. 0, I. 6Hz, 1Η), 3. 75 (d, J=IL 2Hz, 6Η), 0. 27 (s, 9Η)； 13C NMR (100MHz, CDCl3) a I 40. 8, I 38. 5 (d, J = I 73. 6Hz) , I 36. 6 (d, J = 11. 5Hz), 133. 5, 132. 6 (d, J = 7. 9Hz), 126. 5 (d, J = 5. 7Hz), 52. 6 (d, J = 5. 6Hz), -I. 3.
[0215] 实施例32
[0216] 1-(4-甲氧酰基苯基）乙烯基磷酸二甲酯的合成
[0217] 向IOmL的反应管中加入64. Omg (即0. 20mmol)乙酰基磷酸二甲酯对甲苯磺酰腙， 69. Omg碳酸钾（即0. 50mmol)，然后再称取11. 5mg(即乙酰基磷酸二甲醋对甲苯磺酰腙的 5mol % )四（三苯基膦）钯，反应管密封后将体系内置换为氮气环境，加入I. 5mLl，4-二氧 六环，再加入68. 7mg(即0. 30mmol)4-溴苯甲酸甲酯，在90°C下反应3小时。反应后过滤， 用乙酸乙酯冲洗后浓缩，以石油醚：乙酸乙酯体积比为1 : 1的洗脱剂柱层析纯化即可得 到1-(4-甲氧酰基苯基）乙烯基磷酸二甲醋，其结构如下式所示：
[0218]
[0219] 该化合物为无色液体，产率为83%，其核磁数据如下：
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