涤剂相比的惊人除油脂益处，尤其是对难以除去的高频消费者污 点如汉堡油和玉米油。
[0284] 实施例IV:在粉末添加剂中的对比除油脂
[0285] 下列衣用洗涤剂组合物通过混合所列成分而由本领域熟练技术人员已知的传统 方法制备。组合物A为不含胺封端聚亚烷基二醇化合物的粉末添加剂。组合物B为使用包 含胺化的2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇+2. 0氧化丙烯/OH的聚醚胺的粉末添加剂，聚醚 胺如实施例1所述制备，上式B。
[0286] 技术污布购自WarwickEquestLtd.并在传统的西欧洗涤机器（Ariston Hotpoint)中洗涤，选择在30°C下的棉循环并使用80g市售液体洗涤剂组合物（即Ariel LiquidActilift)和30g粉末添加剂，不含胺封端聚亚烷基二醇化合物的组合物A，或组合 物B，使用包含胺化的2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇+2. 0氧化丙烯/OH的聚醚胺的粉末添 加剂，聚醚胺如实施例1所述制备，上式B。
[0287] 使用图像分析来将各污点与未沾污织物对照相比较。软件将所拍摄图相转化成标 准色度值并将这些与基于常用MacbethColourRenditionChart的标准值相比较，对每一 污点分配色度值（污点水平）。各自制备8个重复样。然后根据上面所示公式计算去污指 数。
[0288] 在95%置信水平下的统计显著性使用标准统计方法（StudentT检验）计算并以 紧接去污指数的"s"示出。
[0289] 关键结果总结于下表中：
[0290]
[0291]I.Mannaway，Novozymes(丹麦），4mg活性酶 /g。
[0292] 2.Celluclean，Novozymes(丹麦），15. 6mg活性酶 /g〇
[0293] 3.胺化的2_ 丁基-2-乙基-1，3_丙二醇+2. 0氧化丙稀/0H，聚酿胺如实施例I 所述制备
[0294] 4.TAED为四乙酰基乙二胺，以Peraetive?牌号名由ClariantGmbH，Sulzbach， 德国供应
[0295] 5?由Solvay，Houston，Texas，USA供应的过碳酸钠
[0296] 6.AE7为C14 15醇乙氧基化物，平均乙氧基化程度为7,由Huntsman，SaltLake City，Utah，USA供应
[0297] 7.NOBS为壬酰氧基苯横酸钠，由FutureFuels，Batesville，Arkansas，USA供应
[0298] 8?合适的荧光增白剂例如为Tinopal?AMS，Tinopal?CBS-X，磺化锌酞菁， CibaSpecialtyChemicals，Basel，瑞士
[0302] 这些结果说明包含式I和/或II化合物的醚胺混合物（如组合物B中所用）与 不含支化胺封端聚亚烷基二醇的传统WE液体洗涤剂相比在30°CMiele洗涤循环中的惊人 除油脂益处。
[0303] 胺类在环氧体系中作为硬化剂的应用
[0304]实施例1:
[0305] 制备反应树脂模塑材料和研究反应性特性
[0306] 相比较的配制剂通过将化学计算量的胺与基于双酚-A-二缩水甘油基醚的液体 环氧树脂（EEW182)混合而制备。用于研究胺与环氧树脂的反应性特性的流变学测量在板 直径为15mm且间隙距离为0? 25mm的切变应力受控板-板流变仪（MCR301，AntonPaar) 上在不同温度下进行。
[0307] 分析1 :在限定的温度下达到10000mPa*s的粘度的时间对比：该测量使用上述流 变仪在不同温度（l〇°C，23°C，75°C)(旋转）下进行。凝胶时间对比：该测量使用上述流变 仪在不同温度（l〇°C，23°C，40°C，75°C)(旋转-振荡）下进行。凝胶时间由损耗模量（G"） 和储能模量（G'）的交点给出。
[0308]
[0310]A:聚醚胺（2-氨基甲基乙基）-co-(2-氨基甲基乙氧基）_聚（氧基（甲基-1，2-亚 乙基）），以商标名PoIyetlleramine?D230 或JEFFAMI^^E?D-230 销售
[0311]B:具有下列结构的聚醚胺，以商标名XTJ568?销售：
[0312]
[0313] C :a-氛-?-(2_氛基甲基乙氧基）-聚[氧基（甲基_1，2_亚乙基）]与2_乙 基-2-(羟基甲基）-1,3-丙二醇的醚（3:1)，CAS-Nr. :39429-51-3,以商标名聚醚胺T403 或JEFFAMINET-403 销售
[0314]D:胺化的2_ 丁基_2_乙基_1，3_丙二醇+2. 0氧化丙稀/0H，合成如实施例1所 述
[0315]E:胺化的2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇+2. 0氧化丙烯/0H，合成如实施例1所 述，第二批
[0316]F:胺化的Imol2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇+1.Omol氧化丙烯，合成如对比例 1所述
[0317]G:胺化的2, 2-二甲基-1，3-丙二醇+2个P0/0H，合成如对比例7所述
[0318] 实施例2
[0319] 反应树脂模塑材料的放热特性和固化热固性树脂的玻璃化温度
[0320] 为测定起始温度（TJ、放热（AE)以及玻璃化温度（Tg)的胺与基于双酚-A-二缩 水甘油醚的液体环氧树脂（EEW182)的固化反应的DSC测量根据ASTMD3418进行。
[0321]分析 2a)DSC测量的温度程序：0°C- 5K/min180°C- 30min180°C- 20K/min 0°C-20K/min220°C。
[0324]A:聚醚胺（2-氨基甲基乙基）-co-(2-氨基甲基乙氧基）聚[氧基（甲基-1，2-亚 乙基）），以商标名Polyetheramtae?D230 或JEFFAMINE?D-230 销售
[0325] B:具有下列结构的聚醚胺，以商标名XTJ568?销售：
[0326]
[0327]C:a-氛-? - (2_氛基甲基乙氧基）聚[氧基（甲基_1，2_亚乙基）]与 2-乙基-2-(羟基甲基）-1，3-丙二醇的醚（3:1)，CAS-Nr. :39429-51-3,以商标名 Polyetheraminei)D230 或JEFFAMIME?D-230 销售。
[0328]D:胺化的2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇+2. 0氧化丙烯/0H，如实施例1所述合 成
[0329]E:胺化的2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇+2. 0氧化丙烯/0H，如实施例1所述合 成，第二批
[0330]F:胺化的Imol2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇+1.Omol氧化丙稀，如对比例1所 述合成
[0331]G:胺化的2, 2-二甲基-1，3-丙二醇+2P0/0H，如对比例7所述合成
[0332]结果：
[0333] 与F相比，D、E和G在23°C下显示出更长的开放时间，达到10,OOOmPas的时间显 著更长。另一方面，在75°C下D和E显示出更快的总体固化，这由凝胶时间测量。这对环氧 体系的可加工性而言是一个优点，因为反应性组分通常在环境温度下混合且随后在更高温 度下固化。
[0334]D和E与F相比显示出类似Tg。这意味着在热机械性能相似下具有更好反应性特 性。
【主权项】
1. 一种醚胺混合物，基于所述醚胺混合物的总重量包含至少90重量％式（I)和/或 (II)的胺：其中RfM虫立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中Ri-Re中至少 一个和馬-1?12中至少一个不为H， 其中449独立地选自具有2-18个碳原子，优选2-10个碳原子，最优选2-5个碳原子 的线性或支化亚烷基， 其中Z「Z4独立地选自OH、NH2、NHR'或NR'R"，其中Z「Z2中至少一个且Z3-Z4中至少 一个为NH2、NHR'或NR'R"，其中R'和R"独立地选自具有2-6个碳原子的亚烷基并且其中 x+y之和为2-200,其中x彡1且y彡1 ;以及Xl+y# 2-200,优选2-20,最优选2-10,其中 1 且y> 1。2. 根据权利要求1的醚胺混合物，其中所述醚胺混合物基于所述醚胺混合物的总重量 包含至少95重量％式⑴和/或（II)的胺。3. 根据权利要求1或2的醚胺混合物，其中在所述式⑴或式（II)的聚醚胺中，x+y为 2-20。4. 根据权利要求1-3中任一项的醚胺混合物，其中在所述式（I)或式（II)的聚醚胺 中，x+y为 3-20。5. 根据权利要求1-4中任一项的醚胺混合物，其中在所述式（I)或式（II)的聚醚胺 中，胺化程度为60-100%。5. 根据权利要求1-4中任一项的醚胺混合物，其中在所述式（I)或式（II)的聚醚胺 中，Ai-Ag独立地选自亚乙基、亚丙基或亚丁基。6. 根据权利要求1-4中任一项的醚胺混合物，其中在所述式（I)或式（II)的聚醚胺 中，AfAg各自为亚丙基。7. 根据权利要求1-6中任一项的醚胺混合物，其中在所述式（I)或式（II)的聚醚胺 中，&、R2、R5、R6、R7、Rs、Rn和R12为H且R3、R4、馬和R:。独立地选自C: 16烷基或芳基。8. 根据权利要求1-6中任一项的醚胺混合物，其中在所述式（I)或式（II)的聚醚胺 中，&、R2、R5、R6、R7、Rs、Rn和R12为H且R3、R4、馬和R:。独立地选自丁基、乙基、甲基、丙基或 苯基。9. 根据权利要求1-6中任一项的醚胺混合物，其中在所述式（I)或式（II)的聚醚胺 中，R#PR9各自为乙基，、、^^^^各自为札^和^各自为丁基。10. 根据权利要求1-9中任一项的醚胺混合物，其中所述式（I)或式（II)的聚醚胺具 有的重均分子量为约290-1000g/mol。11. 根据权利要求1-9中任一项的醚胺混合物，其中使所述式（I)或式（II)的聚醚胺 与酸反应。12. -种制造醚胺混合物的方法，所述醚胺混合物基于所述醚胺混合物的总重量包含 至少90重量％式（I)和/或（II)的醚胺，所述方法包括下列步骤： a) 使式（III)的1，3-二醇与C2-C1S氧化烯反应，其中1，3-二醇与C2-Cls氧化烯的摩 尔比为1:2-1:10，其中相互独立地为H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基且至少一个选自 札-1?6的基团不为H， b) 用氨将所述烷氧基化的1，3-二醇胺化。13. 根据权利要求12的方法，其中1，3-二醇与C2-C1S氧化烯的摩尔比为1:3-1:8。14. 根据权利要求12或13的方法，其中1，3-二醇与C2-C1S氧化烯的摩尔比为1:4-1: 6。15. 根据权利要求12-14中任一项的方法，其中所述C2-C1S氧化烯选自氧化乙烯、氧化 丙烯、氧化丁烯或其混合物。16. 根据权利要求12-14中任一项的方法，其中所述C2-Cls氧化烯为氧化丙烯。17. 根据权利要求12-16中任一项的方法，其中所述式（III)的1，3-二醇选自2- 丁 基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1，3-丙二醇、 2, 2- -甲基_1, 3-丙-醇、2-乙基-1, 3-己-醇。18. 根据权利要求12-17中任一项的方法，其中所述胺化在含铜、镍或钴的催化剂存在 下进行。19. 根据权利要求18的方法，其中所述催化剂的催化活性材料在其用氢气还原之前包 含铝、铜、镍和钴的氧化合物以及以SnO计算为0. 2-5. 0重量％的锡的氧化合物。20. 根据权利要求1-11中任一项的醚胺混合物在个人护理中的用途。21. 根据权利要求1-11中任一项的醚胺混合物在洗发剂和沐浴配制剂中的用途。22. 根据权利要求1-11中任一项的醚胺混合物作为环氧树脂固化剂或在聚合物生产 中作为反应物的用途。23. 根据权利要求1-11中任一项的醚胺混合物在聚氨酯、聚脲中以及作为热塑性聚酰 胺粘合剂的用途。
【专利摘要】本发明涉及基于1,3-二醇的聚醚胺，尤其是基于醚胺混合物的总重量包含至少90重量％式(I)和/或(II)的胺的醚胺混合物，其中R1-R12独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中R1-R6中至少一个和R7-R12中至少一个不为H，其中A1-A9独立地选自具有2-18个碳原子，优选2-10个碳原子，最优选2-5个碳原子的线性或支化亚烷基，其中Z1-Z4独立地选自OH或NH2，其中Z1-Z2中至少一个和Z3-Z4中至少一个为NH2，并且其中x+y之和为2-200，其中x≥1且y≥1；以及x1+y1为2-200，优选2-20，最优选2-10，其中x1≥1且y1≥1。
【IPC分类】A61K8/41, C07C217/08
【公开号】CN105102420
【申请号】CN201480018368
【发明人】S·艾伯特, B·卢尔多夫, C·W·维格博斯, S·马斯, F·许尔斯科特, S·瑟赛亚拉, D·伯克, K·克里斯马斯, 吾恩 A·艾希施泰特, B·J·劳纳尼, D·里斯, C·艾达姆肖斯, M·查莱克, A·潘琴科
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年3月27日
【公告号】CA2899555A1, WO2014154783A1