肟酯化合物以及包括该肟酯化合物的光聚合性组合物的制作方法_2

文档序号:9446536阅读:来源:国知局
酸-2-径下醋、(甲基)丙締酸-4-径下醋、 (甲基)丙締酸-6-径己醋、2-径基乙二醇(甲基)丙締酸醋、2-径基丙二醇(甲基)丙 締酸醋W及4-径下基乙締酸等;W及具有簇基的单体,诸如(甲基)丙締酸、己豆酸、马来 酸、衣康酸和富马酸等;W及类似物。聚合性单体可单独或W两种或更多种组合来使用。
[0061] 用于引入締属不饱和单键的单体类型没有特别限制,但是优选使用在一个分子中 具有异氯酸醋基和双键的异氯酸醋类单体,其实例可为2-异氯酸基乙基(甲基)丙締酸 醋。
[0062] 光固化性丙締酸类低聚体的制造方法没有特别限制,该光固化丙締酸类低聚体优 选被用作光聚合性化合物。具体地,例如,该光固化丙締酸类低聚体可通过W下步骤来制 备:制造前体;基于100重量份的上述制备的丙締酸类低聚体前体,加入0. 5重量份至20重 量份的异氯酸醋类单体和0. 001重量份至0. 5重量份的催化剂,并使其进行反应。催化剂 的种类没有特别限制,只要该催化剂能够促进异氯酸醋基与丙締酸类低聚体前体中含有的 径基或簇基的反应即可,并且例如,可使用有机锡化合物、有机银化合物或它们的混合物。
[0063] 通过凝胶渗透色谱法(GelpermeationC虹omatogra地y,GPC)测量的光聚合性化 合物的重均分子量(聚苯乙締换算,Mw)可为200, 000至1,000, 000。
[0064] 此外,光引发剂的特征在于含有下列化学式1表示的目亏醋化合物:
[0065] [化学式1]
[0066]
[0067] 其中,R为C1至C20烷基,化及n为6至21的整数。
[0068] 在化学式1的目亏醋化合物中,化学式1中的R优选为C1或C6烷基,并且n优选为 6至21的整数。
[0069] 此外,化学式1的目亏醋化合物可选自下列化学式2至化学式3所组成的组中的一 个或多个,但并不限于此:
[0070] [化学式引
[0071]
[007引[化学式引
[0073]
[0074]由于n为6至21的整数,所W在本发明的光聚合性组合物中用作光引发剂的化学 式1的目亏醋化合物具有长的烷基链。因此,当光福照至化学式1的目亏醋化合物时,产生长链 烷基自由基,并且由于此自由基长度长从而自由基的移动性小,所W使得仅在光福照的区 域上发生固化。因此,如果使用含有化学式1的目亏醋化合物作为光引发剂的光聚合物组合 物来形成图案,则能够确保优异的图案线性。
[00巧]基于100重量份的光聚合性化合物的固体,光引发剂的含量为0. 01重量份至10 重量份。如果该含量小于0. 01重量份,则光聚合性组合物的总体固化程度降低;如果该含 量大于10重量份,则紫外光的透射率降低,从而存在在深处固化程度降低的问题。
[0076] 此外,本发明的光聚合性组合物可进一步包括溶剂,并且本发明可使用在光聚合 性组合物中常规所使用的溶剂,而没有任何特别限制,只要该溶剂有效地溶解光聚合性组 合物中含有的其它成分,具体地,优选使用酸类、芳香控类、酬类、醇类、醋类或酷胺类W及 类似物。
[0077] 酸类包括,例如乙二醇单烷基酸,诸如乙二醇单甲酸、乙二醇单乙酸、乙二醇单丙 酸和乙二醇单下酸等;
[0078] 二乙二醇二烷基酸,诸如二乙二醇二甲酸、二乙二醇二乙酸、二乙二醇二丙酸、二 乙二醇二下酸等;
[0079] 乙二醇烷基酸乙酸醋,诸如甲基溶纤剂乙酸醋、乙基溶纤剂乙酸醋等;W及
[0080] 亚烷基二醇烷基酸乙酸醋,诸如丙二醇单甲酸乙酸醋、丙二醇单乙酸乙酸醋、丙二 醇单丙酸乙酸醋、甲氧基下基乙酸醋、甲氧基戊基乙酸醋等。
[0081] 芳香控类包括,例如苯、甲苯、二甲苯、均S甲苯化及类似物。
[0082] 酬类包括,例如,甲基乙基酬、丙酬、甲基戊基酬、甲基异下基酬、环己酬W及类似 物。
[0083] 醇类包括乙醇、丙醇、下醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙S醇W及类似物。
[0084] 醋类包括,例如,诸如乳酸乙醋、乳酸下醋、3-乙氧基丙酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲 醋等醋类;W及诸如丫-下内醋等环状醋类。
[0085] 就溶剂的干燥和涂布性质方面而言,更优选使用沸点为100°C至200°C的有机溶 剂,运种溶剂的实例包括丙二醇单甲酸乙酸醋、丙二醇单乙酸乙酸醋、环己酬、乳酸乙醋、乳 酸下醋、3-乙氧基丙酸乙醋和3-甲氧基丙酸甲醋W及类似物。
[0086] 上述溶剂可单独使用或W两种或更多种组合使用。
[0087] 此外,本发明的光聚合性组合物可进一步包括已知的添加剂,诸如着色剂、碱溶性 树脂和表面活性剂等。
[0088] 本发明的光聚合性组合物适用于广泛的用途。例如,本发明的光聚合性组合物可 被应用至印刷油墨、装饰材料、涂层材料、增粘剂/粘合剂或类似物,并且由于其通过吸收 紫外光而使得颜色难W被察觉,而能够被用作需要透明性的用于光学图像显示装置的组合 物。
[0089]W下,提供了优选的实施方式W更好地理解本发明。尽管已经公开了用于说明目 的的本发明的优选的实施方式,但是本领域技术人员将知晓的是在不脱离如所附权利要求 中所公开的本发明的范围和精神的情况下,能够进行各种修改、添加和替换。
[0090] <化学式1的府酷化合物的制备〉
[0091] 制备例1.化学式2的府酷化合物的制备
[0092] 1-1.具有醜基的化合物的制备
[0093] 将20g(107. 5mmol)二苯基硫酸加入至lOOg二氯乙烧和21. 7g(163mmol)氯化侣 的混合溶液中,并且随后在低于6°C的溫度下,将17. 4g(l〇7. 5mmol)辛酷氯加入至上述溶 液中。
[0094] 随后,揽拌反应液比,随后将其放入至冰水中,通过加入乙酸乙醋来进行油-水分 离。
[0095] 此后,用水洗涂分离的有机层,将无水硫酸儀加入该有机层并对其进行干燥,随后 从有机层移除溶剂,得到26. 3g具有酷基的化合物。
[0096] 通过1H-NMR来分析所得到的具有酷基的化合物,并且确定其具有下列化学式4的 结构,其谱图如下。
[0097][化学式"
[0098]
[0099]iH-NMR(CDCl3,wm):2.01(t,3H),2.55(m,10H),3.65(s,2H),7.00(t,lH),7.07a, 2H),7. 20 (d, 2H),7. 32 (d, 2H),7. 66 (d, 2H)。 0] 1-2.具有府基的化合物的制备
[OW] 在将5. 4g(52mmol)亚硝酸异下醋加入至13g(47. 4mmol)在W上制备例1-1中制 备的化学式6的具有酷基的化合物、3. 6g(35mmol)的浓盐酸W及50g二甲基甲酯胺的混合 溶液之后,将混合物在室溫下揽拌3. 5小时。
[0102] 随后,通过将乙酸乙醋和水加入至反应混合物中来进行油-水分离,随后用水洗 涂分离的有机层。
[0103] 此后,将己烧加入至分离的有机层中W沉淀出固体,过滤有机层,在减压下干燥所 得到的固体,得到10. 6g具有朽基的化合物。
[0104] 通过1H-NMR分析所得到的具有目亏基的化合物W确定结构,并且确定其具有下列 化学式5的结构,其谱图如下。
[0105][化学式引
[0106]
[0107] iH-NMR(CDCl3,卵m) :2. 01 (t, 3H),2. 65 (m, 8H),3. 25 (t, 2H),7. 02 (t, 1H),7. 09 (t, 2 H),7. 18 (d,甜),7. 31 (d,甜),7. 62 (d,甜)12. 8 (s,IH)。 。…引 1-3.化学式2的府酷化合物的制备
[0109] 将4g(13.2mmol)在制备例1-2中得到的化学式5的具有朽基的化合物、 2. lg(27mmol)化晚W及12g二甲基甲酯胺的混合溶液维持在-10°C或W下的状态中,并且 将3. 6g(15mmol)4-庚基苯甲酯氯滴加至该混合溶液。
[0110] 随后,在5°C下揽拌该混合物2小时之后,将乙酸乙醋和水加入至该溶液W进行 油-水分离,并用水洗涂分离的有机层。
[0111] 此后,将无水硫酸儀加入至有机层并对其进行干燥,随后从有机层移除溶剂,得到 3. 5g朽醋化合物。
[0112] 通过1H-NMR来分析所得到的朽醋化合物W确定结构,并且确定其具有下列化学 式2的结构,在图1中示出了其谱图,W及其元素分析结果如下。
[011引[化学式引
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