：198-201 °C ;。
[0146] Ih 醒R(S，ppm)8.21-7.59(m，8H，Ar-H，triazolyl-H)，5.14(s，lH，0CH)，4.38(s, lH，NCH)，3.70-3.45(m，2H，CH2)，3.47(d，J=14.8Hz，lH，0H)，0.74(s，9H，3CH3);Uc NMR(S， ppm)157.1,155.4,149.4,143.3,132.4,125.8,114.5,114.4,112.9,112.7,76.5,60.8, :34.8,30.4,25.9,25.7;
[0147] MS(m/z)362(M", I),305(35),208(64),166(100).
[014引实施例20
[0149] 化合物 I-20
[0150]
巧制备
[0151 ] 在室溫下，将0.80g(5mmol)无水硫酸铜和5mmol抗坏血酸钢加到1.03g(5mmol)的 2，2-二甲基 1-4-( IH-I，2，4-S氮挫-1-基)庚烘-6-基-3-酬和 1.13g(6mmol)2，4-二氯基叠 氮苯的四氨巧喃和水(15mL)混合溶液中，反应混合物揽拌8小时，反应完成后，倒入水中，用 乙酸乙醋萃取后，萃取液在减压下蒸去溶剂，用甲醇溶解，加入棚氨化钢还原，再次用乙酸 乙醋萃取后在乙酸中重结晶得白色晶体，产率72 %，烙点：150-152°C。
[0152] Ih NMR(S，ppm)7.99(s，lH，triazolyl-H)，7.96(s，lH，hiazolyl-H)，7.56-7.35 (m,4H,Ar-H,triazolyl-H),5.10-5.08(m，lH，0CH),4.07(d,J=10.2Hz,IH'NCH),3.69-3.61(m，2H，Ol2)，3.43-3.39(m，lH，0H)，0.73(s，9H，3ai3);i3CNMR(S，ppm)151.6，151.5， 142.9,136.1,133.1,130.3,129.2,128.2,128.1,123.9,79.4,59.4,35.2,30.4,25.7；
[0153] MS(m/z)394(M", I),337(36),239(76),198(100).
[0154] 实施例21 [01巧]化合物I-21
[0156]
的制备
[0157] 在室溫下，将0.80g(5mmol)无水硫酸铜和5mmol抗坏血酸钢加到1.03g(5mmol)的 2，2-二甲基^4-(IH-I，2，4-S氮挫-1-基）庚烘-6-基-3-酬和 1.01g(6mmol)2-甲基-4-二氯 基叠氮苯的四氨巧喃和水（15mL)混合溶液中，反应混合物揽拌8小时，反应完成后，倒入水 中，用乙酸乙醋萃取后，萃取液在减压下蒸去溶剂，用甲醇溶解，加入棚氨化钢还原，再次用 乙酸乙醋萃取后在乙酸中重结晶得白色晶体，产率74%，烙点：128-130°C ;。
[015引 Ih 醒R(S，卵m)8.09(s，lH，hiazol^-H)，7.94(s，lH，triazolyl-H)，7.33-7.13 (m，4H，Ar-H，triazolyl-H)，5.12(t，J = 4.細z，lH，0CH)，4.31(d，J = 細z，lH，NCH)，3.70- 3.63(m，2H，Ol2)，3.40(d，J=14.8Hz，lH，NCH)，0.75(s，9H，3CH3);UCMffi(S，wm)151.5， 151.4,142.9,135.5,135.3,1:34.5,131.1,126.9,126.8,123.5,79.5,59.4,35.2,30.4， 25.8,17.5；MS(m/z)374(M", I ),317(33),220(92),178(100).
[0159] 从下面的实验可W看出，本发明的式I所示化合物对相橘绿霉菌（Penicilium digitatum)、小麦赤霉病（G;Lbberella zeae)、稻攝病(Pyri州Iaria Oiyzae)和棉花枯萎病 (化3日1'；[皿owspor皿)具有良好的抑制活性。
[0160] 实施例22
[0161]化合物对相橘绿霉菌(Penicili皿digitat皿)杀菌活性实验(含毒介质法）
[0162] 药液浓度50ppm，用直径5mm打孔器取空白对照菌种琼脂片，用细钢丝挑入培养皿 内，菌丝面朝下，每个培养皿正中间接菌，设空白对照，将其在恒溫培养箱25 °C培养5天，检 查菌斑直径，=挫酬作为对照。抑制率=(对照菌斑直径-样品菌斑直径)/对照菌斑直径X 100%，同时做一重复。表1为式I化合物对相橘绿霉菌(PeniciIium digitatum)杀菌活性的 测定结果。表中：t-Bu-叔下基，Ph-苯基，Me-甲基。
[0163] 夫1井T航志化会物!对姑摇绿蓋苗的姑对扣1曲I燕FiOnnm)
[0164]
[01 化]
[0166]从该化合物的活性结果，可推测其活性与取代基有明显关联性。首先，Ri基团为叔 下基化合物的活性明显高于为芳基化合物的活性，例如I-I到1-5的活性整体不如1-6到I-21的活性;其次，当R2基团为苯环上有邻位取代基时，该化合物的活性较好，例如1-7、1-10、 1-15等;另外，若化合物分子中含有氣和氯等面素原子时，化合物的活性也会比没有面素原 子的化合物有一定程度的提高，例如I -3、I -4、I -13等。
[0167] 实施例23
[0168] 式I所示化合物杀菌活性实验(含毒介质法）
[0169] 部分化合物I对小麦赤霉菌(G;Lbberella zeae)、稻攝菌（Pyricularia Oiyzae)和 棉花枯萎菌(Fusarium oxysporum)等病害的抑菌活性测试结果见表2,具体测试方法同实 施例22。
[0170] 表2式I所示化合物对霉菌的相对抑制率（％，5化pm)
[0171]
[0172] 此巧中霉菌的活性测试结果进一步表明，化合物活性与取代基存在明显关联性，且 与相橘绿霉菌相同，即Ri基团为叔下基化合物的活性明显高于为芳基化合物的活性；当R 2基 团为苯环上有邻位取代基时，该化合物的活性明显较高。当Ri基团为叔下基、R2基团为2-漠 苯基时活性最佳。
[0173] 本发明的化合物作为杀菌剂使用时，可将本发明的化合物与其它植保上允许的载 体或稀释剂混合，借此将其调制成通常使用的各种剂型，如混剂、颗粒剂、水乳剂等来使用， 也可W与其它农药如杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂等混合使用或同时并用。
[0174] 在本说明书的描述中，参考术语"一个实施例"、"一些实施例"、"示例"、"具体示 例"、或"一些示例"等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特 点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不 一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可W在任何 的一个或多个实施例或示例中W合适的方式结合。
[0175] 尽管已经示出和描述了本发明的实施例，本领域的普通技术人员可W理解:在不 脱离本发明的原理和宗旨的情况下可W对运些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本 发明的范围由权利要求及其等同物限定。
【主权项】
1. 一种3-( 1，2，3-三唑-4-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)丙醇类化合物，其特征在于，所述 化合物为式I所示化合物或式I所示化合物的对映异构体、非对映异构体、外消旋体、农药学 上可接受的盐、结晶水合物或溶剂合物，其中， R1为任选取代的苯基，或叔丁基； R2为任选取代的苯基。2. 根据权利要求1所述的3-( 1，2，3-三唑-4-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)丙醇类化合物， 其特征在于，R1为苯基或者至少一个卤素取代的苯基或叔丁基； 任选地，所述卤素为F或C1。3. 根据权利要求1所述的3-( 1，2，3-三唑-4-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)丙醇类化合物， 其特征在于，R2为苯基，至少一个卤素取代的苯基，至少一个甲基取代的苯基，至少一个甲 氧基取代的苯基，至少一个三氟甲基取代的苯基或者至少一个氰基取代的苯基； 任选地，所述卤素为F、Cl、Br或I。4. 根据权利要求1所述的3-( 1，2，3-三唑-4-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)丙醇类化合物， 其特征在于，R1为苯基，4-氟苯基，2，4-二氯苯基或叔丁基。5. 根据权利要求1所述的3-( 1，2，3-三唑-4-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)丙醇类化合物， 其特征在于，R2为苯基，4_甲基苯基，2_甲基苯基，4_甲氧基苯基，2_氣苯基、3_氣苯基，4_氣 苯基，2，4-二氯苯基，2-氟苯基，3-氟苯基，2-溴苯基，2-碘苯基，2-三氟甲基苯基，2-氰基苯 基，2_5_二氣苯基。6. 根据权利要求1所述的3-( 1，2，3-三唑-4-基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)丙醇类化合物， 其特征在于，所述化合物为下列化合物或者所述下列化合物的对映异构体、非对映异构体、 外消旋体、农药学上可接受的盐、结晶水合物或溶剂合物：7.-种制备权利要求1~6任一项所述化合物的方法，其特征在于，使式A所示化合物与 式B所示化合物进行接触后，倒入水中，用乙酸乙酯萃取后，萃取液在减压下蒸去溶剂，用甲 醇溶解，加入硼氢化钠，再次用乙酸乙酯萃取后用乙醚重结晶，以便获得式I所示化合物；其中R\R2是如权利要求1~6任一项中所定义的。8. 根据权利要求7所述的制备化合物的方法，其特征在于，所述接触是通过式A所示化 合物与式B所示化合物溶解在四氢呋喃和水中，再加入无水硫酸铜和抗坏血酸钠，在室温下 搅拌5~8小时进行的； 任选地，所述式A所示化合物与式B所示化合物的摩尔配比为1:1.2~1:1.5; 任选地，所述无水硫酸铜与式A所示化合物的摩尔配比为1:1; 任选地，所述无水硫酸铜和抗坏血酸钠的摩尔配比为1:1。9. 一种农药，其特征在于，包括权利要求1~6任一项中所定义的化合物。10. -种治疗或者预防植物疾病的方法，其特征在于，为所述植物施加权利要求1~6任 一项所述的化合物，或者权利要求9所述的农药， 任选地，所述植物疾病是由下列至少之一引起的： 柑橘绿霉菌（Penicilium digitatum)、小麦赤霉病（Gibberella zeae)、稻痕病 (Pyricularia oryzae)和棉花枯萎病（Fusarium oxysporum); 任选地，所述植物为柑橘、小麦、水稻或者棉花。
【专利摘要】本发明提供了一种3-(1,2,3-三唑-4-基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)丙醇类化合物及其制备方法和用途，该化合物为式I所示化合物或其对映异构体、非对映异构体、外消旋体、农药学上可接受的盐、结晶水合物或溶剂合物。其中，R1为任选取代的苯基，或叔丁基；R2为任选取代的苯基。本发明提供的化合物具有抗菌活性。
【IPC分类】A01P3/00, C07D249/08, A01N43/653
【公开号】CN105669575
【申请号】CN201610129157
【发明人】丁明武, 刘德立, 袁玎
【申请人】华中师范大学
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年3月8日