为-(C3H6)-0-Rf。
[0203] 8.根据实施例1-6中任一项所述的氟代烷基有机硅，其中p为至少1并且R3为Η。
[0204] 9.根据实施例1-6中任一项所述的氟代烷基有机硅，其中ρ为至少1并且1?3为_ 0-R4,其中R4为C「C4烷基。
[0205] 10.根据实施例1-6中任一项所述的氟代烷基有机硅，其中p为至少1并且1?3为_ (C2H4) -R'，其中R' 为CfC4S烷基。
[0206] 11.根据前述实施例中任一项所述的氟代烷基有机硅，其中η为10至2000。
[0207] 12.根据前述实施例中任一项所述的氟代烷基有机硅，其中Rf包含1至8个全氟 化碳原子。
[0208] 13.根据前述实施例中任一项所述的氟代烷基有机硅，其中Rf包含2至6个全氟 化碳原子。
[0209] 14.根据前述实施例中任一项所述的氟代烷基有机娃，其中m与p的比率为100:0 至 10:90〇
[0210] 15. -种制备前述实施例中所述的氟代烷基有机硅的方法，其包括：
[0211] 在由下式表示的全氟烷基烯丙基醚的硅氢加成催化剂的存在下的硅氢加成：
[0212] Rf_0CH2CH=CH2，其中Rf为由式-CF2-CqF2q-X-CrF2l-F表示的全氟烷基，其中q和r 独立地为0至4 ;
[0213] 其中含水有机硅由下式表示：
[0214]
[0215] 每个R1独立地为烷基或芳基；
[0216] η为 0 至 2000;并且
[0217] q可为 0;
[0218] R6为H、烷基或芳基，
[0219] 条件是所述含水有机硅包含至少一个Si-H基团。
[0220] 16.根据实施例15所述的方法，其中所述全氟烷基烯丙基醚通过Rf'C(0)F与烯 丙基化剂在氟离子存在下的烯丙基化进行制备，其中R/为(；-(：8全氟烷基基团。
[0221] 17.根据实施例16所述的方法，其中所述R/C(0)F在无水HF中通过非氟化羧基 酸衍生物的电化学氟化作用进行制备。
[0222] 18.根据实施例15所述的方法，其中所述娃氢加成产物由下式表不：
[0223]
[0224] 其中
[0225] η为 0 至 2000 ;
[0226] m可为 0;
[0227] s可为 0 至 2000;
[0228] R7为H、烷基、芳基或-(C3H6) -0-Rf
[0229] 〇 为 1 ;
[0230] 条件是所述有机硅包含至少一个Si-H基团和至少一个-(C3H6) -0-Rf
[0231] 基团。
[0232] 19.根据实施例18所述的方法，其包括所述Si-H基团与由式R4-0H表示的醇的烷 氧基化的另一个步骤，其中1?4为C烷基。
[0233] 20.根据权利要求19所述的产物，其由下式表示：
[0234]
[0235] 其中
[0236] η为 0 至 2000 ;
[0237] m为至少1 ;
[0238] s可为 0;
[0239] t可为 0;
[0240] R8为H、烷基或芳基或0R4,其中R4为Η或C「C15烷基；
[0241] t可为 0;
[0242] 条件是所述有机硅包含至少一个，优选至少两个Si-OR4基团和至
[0243] 少一个Si-H基团。
[0244] 21.根据实施例18所述的方法，其包括所述Si-H基团与由式CH2=CH-R4表示的 化合物的硅氢加成的另一个步骤，其中在硅氢加成催化剂存在下1?4为C 。烷基。
[0245] 22.根据实施例21所述的方法，其提供了由下式表示的有机硅：
[0246]
[0247] 其中
[0248] η为 0 至 2000 ;
[0249] m为至少1 ;
[0250] s可为 0;
[0251] R9为烷基、芳基或-（C3H6) -R4,其中1?4为C「C5。烷基；
[0252] 条件是所述有机硅包含至少一个-(C3H6)_R 4基团。
[0253] 23.根据实施例18所述的方法，所述方法包括所述有机硅与乙烯基有机硅聚合物 交联的另一个步骤。
[0254] 24. -种剥离衬件，其包括背衬和位于所述背衬的至少一个主表面上的实施例1 至14中任一项所述的氟代烷基有机硅的固化涂层的层。
[0255] 25.根据实施例24所述的剥离衬件，其中所述氟代烷基有机硅的R5和R3中的至 少一者为-0R4,其中￥为C烷基。
[0256] 26.根据实施例25所述的剥离衬件，其中所述氟代烷基有机硅为湿固化的。
[0257] 27.根据实施例24所述的剥离衬件，其中所述氟代烷基有机硅的R5和R3中的至 少一者为H，用乙烯基有机硅进行固化。
[0258] 28.根据实施例24所述的剥离衬件，其中所述氟代烷基有机硅的R5和R3中的至 少一者为H，并且所述氟代烷基有机硅的R5和R3中的至少一者为-0R4,通过与乙烯基有机 硅的硅氢加成进行固化，以及从Si-OR4进行水分或光酸固化。
[0259] 29.根据实施例25所述的剥离衬件，其中在光酸发生剂的存在下，所述氟代烷基 有机硅进行光辐射固化。
[0260] 30. -种粘合剂制品，其包括（I)剥离衬件，所述剥离衬件包括背衬和位于所述 背衬的至少一个表面上的固化剥离涂层，所述固化剥离涂层包含实施例1至14中任一项所 述的氟代烷基有机硅，和（II)与所述剥离衬件的表面接触的压敏粘合剂。
[0261] 31.根据实施例30所述的粘合剂制品，其还包括粘附至位于所述剥离衬件的相对 表面上的所述粘合剂表面的第二背衬。
[0262] 32.根据实施例30或31中任一项所述的粘合剂制品，其中所述粘合剂包括有机硅 粘合剂。
[0263] 33.根据实施例31至32中任一项所述的粘合剂制品，其中所述粘合剂包括丙烯酸 醋粘合剂。
[0264] 34. -种可涂布剥离溶液，其包含实施例1至14中任一项所述的氟代有机硅和溶 剂。
[0265] 35.根据实施例34所述的可涂布剥离溶液，其还包含非氟化有机聚硅氧烷聚合 物。
[0266] 36.根据实施例34所述的可涂布剥离溶液，其还包含直链含氟聚合物。
[0267] 37.根据实施例36所述的可涂布剥离溶液，其中所述直链含氟聚合物为氟代烷基 丙烯酸酯聚合物。
【主权项】
1. 一种氣代烷基有机娃，其由下式表示：其中 每个Ri独立地为烷基或芳基； Rf为全氣烷基，其由下式表示 -CFz-CqFzq-X-CAf-F，其中q和r独立地为0至4， X为共价键、-0-或-NRfi，其中Rfi为C1-C3全氣烷基； R3为-H、-OR4或-畑2)厂R4,其中R4为Ci-Cso烷基；η为0至2000; m可为0; P可为0,并且n+p为至少1; R5为H、烷基、芳基-(C3?) -0-?或R3; 其中所述氣代烷基有机娃具有至少一个Rf基团。2. 根据权利要求1所述的氣代烷基有机娃，其中Rf选自-CFs、-化CFs、-化C2F5、-化CsF 7、-CF2C4F9、-CF2C5F11、CF3O(CF2)2CF厂、（CF3)2N(CF2)2CF2-、-CF2CF(CF3)2芽口C3F7OCF(CF3)CF厂。3. 根据前述权利要求中任一项所述的氣代烷基有机娃，其中η与m的比率大于1。4. 根据前述权利要求中任一项所述的氣代烷基有机娃，其中η与m的比率大于10。5. 根据前述权利要求中任一项所述的氣代烷基有机娃，其具有至少200的Mw。6. 根据前述权利要求中任一项所述的氣代烷基有机娃，其中m为至少2。7. 根据前述权利要求中任一项所述的氣代烷基有机娃，其中R5为-(C3?)-0-Rf。8. 根据权利要求1至6中任一项所述的氣代烷基有机娃，其中P为至少1，并且R3为 H。9. 根据权利要求1至6中任一项所述的氣代烷基有机娃，其中P为至少1，并且33为- 0-R4,其中R4为C1-C4烷基。10. 根据权利要求1至6中任一项所述的氣代烷基有机娃，其中P为至少1，并且33为-蝴)-R'，其中R'为C1-C4S烷基。11. 根据前述权利要求中任一项所述的氣代烷基有机娃，其中η为10至2000。12. 根据前述权利要求中任一项所述的氣代烷基有机娃，其中Rf包含1至8个全氣化 碳原子。13. 根据前述权利要求中任一项所述的氣代烷基有机娃，其中Rf包含2至6个全氣化 碳原子。14. 根据权利要求1所述的氣代烷基有机娃，其中m与P的比率为100:0至10:90。15. -种制备权利要求1所述的氣代烷基有机娃的方法，其包括 在由下式表示的全氣烷基締丙基酸的娃氨加成催化剂的存在下的娃氨加成： Rf-OCHzCH=邸2,其中Rf为由式-CFz-CqFzq-X-CAr-F表示的全氣烷基，其中q和r独立 地为ο至4 ; 其中含水有机娃由下式表示：其中 每个Ri独立地为烷基或芳基；η为0至2000 ;并且 q可为0 ; R6为H、烷基或芳基， 条件是所述含水有机娃包含至少一个Si-H基团。16. 根据权利要求15所述的方法，其中所述全氣烷基締丙基酸通过R/C(0)F与締丙 基化剂在氣离子存在下的締丙基化进行制备，其中R/为Ci-Cs全氣烷基基团。17. 根据权利要求16所述的方法，其中R/C(0)F通过非氣化簇基酸衍生物在无水HF 中的电化学氣化作用进行制备。18. 根据权利要求15所述的方法，其中所述娃氨加成产物由下式表示：其中 η为 0 至 2000 ;m可为0 ; S可为0至2000 ; R7为H、烷基、芳基或-(C3?) -0-Rf; 0为1 ; 条件是所述有机娃包含至少一个Si-H基团和至少一个-佑3&)-0-馬基团。19. 根据权利要求18所述的方法，其包括所述Si-H基团与由式R4-0H表示的醇的烧氧 基化的另一个步骤，其中R4为C1-C4烷基。20. 根据权利要求19所述的产物，其由下式表示：其中 η为 0 至 2000 ;m为至少1 ; S可为0 ; t可为ο; R8为Η、烷基或芳基或OR4,其中R4为Η或C1-C。烷基；t可为0; 条件是所述有机娃包含至少一个，优选至少两个Si-OR4基团和至少一个Si-H基团。21. 根据权利要求18所述的方法，其包括所述Si-H基团与由式CH2=CH-R4表示的化 合物的娃氨加成的另一个步骤，其中在娃氨加成催化剂的存在下，R4为Ci-Cw烷基。22. 根据权利要求21所述的方法，其提供了由下式表示的有机娃：其中 η为0至2000;m为至少1; S可为0; R9为烷基、芳基或-(C3?) -R4,其中R4为Ci-Cw烷基； 条件是所述有机娃包含至少一个-(C3He)-R4基团。23. 根据权利要求18所述的方法，其包括所述有机娃与乙締基有机娃聚合物交联的另 一个步骤。24. -种剥离衬件，其包括背衬和位于所述背衬的至少一个主表面上的权利要求1所 述的氣代烷基有机娃的固化涂层的层。25. 根据权利要求24所述的剥离衬件，其中所述氣代烷基有机娃的R5和R3中的至少 一者为-0R4,其中R4为C1-C4烷基。26. 根据权利要求25所述的剥离衬件，其中所述氣代烷基有机娃为湿固化的。27. 根据权利要求24所述的剥离衬件，其中所述氣代烷基有机娃的R5和R3中的至少 一者为H，用乙締基有机娃进行固化。28. 根据权利要求24所述的剥离衬件，其中所述氣代烷基有机娃的R5和R3中的至少 一者为H，并且所述氣代烷基有机娃的R5和R3中的至少一者为-OR4并且通过与乙締基有机 娃的娃氨加成进行固化，W从Si-OR4进行水分或光酸固化。29. 根据权利要求25所述的剥离衬件，其中在光酸发生剂存在下，所述氣代烷基有机 娃进行光福射固化。30. -种粘合剂制品，其包括（I)剥离衬件，所述剥离衬件包括背衬和位于所述背衬 的至少一个表面上的固化剥离涂层，所述固化剥离涂层包含权利要求1所述的氣代烷基有 机娃，和（II)与所述剥离衬件的表面接触的压敏粘合剂。31. 根据权利要求30所述的粘合剂制品，其还包括粘附至位于所述剥离衬件的相对表 面上的所述粘合剂表面的第二背衬。32. 根据权利要求30或31中任一项所述的粘合剂制品，其中所述粘合剂包括有机娃粘 合剂。33. 根据权利要求31至32中任一项所述的粘合剂制品，其中所述粘合剂包括丙締酸醋 粘合剂。34. -种可涂布剥离溶液，其包含权利要求1至14中任一项所述的氣代有机娃和溶剂。35. 根据权利要求34所述的可涂布剥离溶液，其还包括非氣化有机聚硅氧烷聚合物。36. 根据权利要求34所述的可涂布剥离溶液，其还包括直链含氣聚合物。37. 根据权利要求36所述的可涂布剥离溶液，其中所述直链含氣聚合物为氣代烷基丙 締酸醋聚合物。
【专利摘要】本发明描述了新型氟代烷基有机硅和其在剥离涂层中的用途。所述氟代烷基有机硅具有以下通式：
【IPC分类】C08G77/385, C09D183/08
【公开号】CN105246994
【申请号】CN201480031083
【发明人】裘再明, J·S·拉托雷
【申请人】3M创新有限公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2014年5月15日
【公告号】EP3004269A1, US20160122594, WO2014193654A1