一种核壳结构Beta分子筛及其制备方法_2

文档序号:9296034阅读:来源:国知局
7mL、四乙基氨氧化锭0. 96mL、硫酸侣0. 05g、氨氧化钢0. 56g,加入 到聚四氣乙締容器中,揽拌化形成透明混合溶液;取娃溶胶1. 52mL、预处理内层Beta分子 筛催化剂2g,加入到透明混合溶液中,强力揽拌化,形成凝胶混合溶液。
[0033] 将盛有凝胶混合溶液的聚四氣乙締容器置于反应蓋中密闭,放入恒溫箱中,加 热至135°C,恒溫静态晶化反应72h;取出,置于泽冷槽内,在10°C的去离子水中快速冷却 至20°C;将混合溶液倒入烧杯中,加入去离子水1L,揽拌洗涂30min;300化/min离屯、分离 60min,留存沉淀物。洗涂、离屯、分离重复进行3次。
[0034] 将洗涂、离屯、分离后的沉淀物置于赔烧炉中,550°C赔烧化,得到白色粉末。
[0035] 称取赔烧后的白色粉末2g、硝酸儀0.26g,与乙醇3. 2血一起加入烧杯中,超声波 溶解分散,频率59KHZ,分散时间60min;加热至40°C,恒溫揽拌化,揽拌转数40化/min,使 混合物中的挥发性物质充分挥发,形成核壳结构Beta分子筛催化剂前驱体。
[0036] 将核壳结构Beta分子筛催化剂前驱体置于赔烧炉,500°C赔烧ISOmin,得到核壳 结构Beta分子筛催化剂样品1。
[0037] 图1为本实施例制备的样品1的XRD谱图。用X射线衍射仪进行产物晶体物相分 析,显示所合成的核壳结构Beta分子筛催化剂具有Beta分子筛的特征衍射峰,无杂晶,并 且存在NiO、化0、化2〇3特征峰,表明所合成的核壳结构Beta分子筛催化剂具有Beta分子 筛和金属活性组分结构。
[0038] 本实施例制备的核壳结构Beta分子筛催化剂为白色粉末,图2为样品1的沈M谱 图,用扫描电子显微镜进行产物晶体形貌分析,粉体颗粒直径20~25ym,在内层Beta分子 筛催化剂上生长着一层排列规整的分子筛小颗粒,表明所合成样品具有外部小晶粒包覆内 层分子筛的核壳结构,结构完整且壳层包裹致密,不是物理混合状态。
[0039] 图3为本实施例制备样品1的TEM谱图,通过用透射电子显微镜对样品晶粒的局 部进行产物结构分析可知,在内层Beta分子筛晶粒外部包裹着一层致密的小晶粒Beta分 子筛,运同样表明所合成样品具有核壳结构且包覆结构良好。
[0040] 实施例2 取去离子水2血,四乙基氨氧化锭37. 2血,娃溶胶21. 95血一起加入聚四氣乙締容器 中,加热至40°C揽拌化,形成透明混合溶液,W0.ImL/min的速度滴加氨氣酸2. 88mU揽拌 比,形成白色胶状混合溶液。
[0041] 将装有白色胶状混合溶液的聚四氣乙締容器放入不诱钢反应蓋中,密闭,置于恒 溫箱中,加热至140°C静态晶化16化;取出反应蓋,置于泽冷槽内10°C的去离子水中快速冷 却至20°C;将晶化凝胶溶液W80(K)r/min离屯、分离20min,留存固体沉淀物,置于真空干燥 箱中,100°C干燥12h,得到白色固体。
[0042] 将真空干燥后的白色固体产物置于赔烧炉中,550°C赔烧300min,使孔道中的模板 剂充分脱出,得全娃Beta分子筛白色粉末6g。
[0043] 称取白色粉末产物5g,硝酸铜0. 4g,与乙醇5mL-起加入到烧杯中,置于超声波分 散仪内进行溶解分散,频率59KHZ,分散时间60min。之后加热至80°C恒溫揽拌化,使混合 物中的挥发性物质充分挥发,形成内层Beta分子筛催化剂前驱体。
[0044] 将内层Beta分子筛催化剂前驱体置于赔烧炉中,500 °C赔烧ISOmin,得到内层 Beta分子筛催化剂。
[0045] 称取内层Beta分子筛催化剂4g,加入50mL聚二締丙基二甲基氯化锭中,剧烈揽拌 比,使混合物充分作用,形成混合溶液;80(K)r/min离屯、分离20min,留存固体沉淀物。将固 体沉淀物置于真空干燥箱中,l〇〇°C干燥12h,得到白色固体粉末。
[0046] 称取白色固体粉末3g,粒径50~100皿的Beta分子筛晶种0.Ig,加入去离子水 35mL中,揽拌2h,使Beta分子筛晶种与白色固体粉末充分作用,形成白色混合溶液;500化/ min离屯、分离30min,留存固体沉淀物。将固体沉淀物置于蒸发皿中,真空干燥箱中100°C干 燥12h,得到固体粉末。
[0047] 将干燥后的固体粉末置于赔烧炉中,550°C赔烧300min,得到预处理内层Beta分 子筛催化剂。
[0048] 取去离子水0. 84mU四乙基氨氧化锭0. 75mU硫酸侣0. 12g,氨氧化钢0. 48g加入 聚四氣乙締容器中,揽拌化形成透明混合溶液;取娃溶胶1. 88mL、预处理内层Beta分子筛 催化剂2g加入到透明混合溶液中,强力揽拌化,形成凝胶混合溶液。
[0049] 将盛有凝胶混合溶液的聚四氣乙締容器置于反应蓋中密闭,放入恒溫箱中,加热 至145°C,恒溫静态晶化反应10化;取出置于泽冷槽内,10°C去离子水中快速冷却至20°C; 将混合溶液倒入烧杯中,加入去离子水比,揽拌洗涂30min;300化/min离屯、分离60min,留 存沉淀物。洗涂、离屯、分离重复进行3次。
[0050] 将洗涂、离屯、分离后的沉淀物置于赔烧炉中,550°C赔烧化,得到白色粉末。
[0051] 称取赔烧后白色粉末2g,硝酸儀0. 26g,与乙醇3. 2血一起加入烧杯中,超声波溶 解分散,频率59KHZ,分散时间60min;加热至40°C,恒溫揽拌化,揽拌转数40化/min,使混 合物中的挥发性物质充分挥发,形成核壳结构Beta分子筛催化剂前驱体。
[0052] 将核壳结构Beta分子筛催化剂前驱体置于赔烧炉,500°C赔烧ISOmin,得到核壳 结构Beta分子筛催化剂样品2。
[00閲实施例3 取去离子水3. 1血,四乙基氨氧化锭40. 2血,娃溶胶23. 3血一起加入聚四氣乙締容器 中,加热至40°C揽拌化,形成透明混合溶液,W0.ImL/min的速度滴加氨氣酸2. 88mU揽拌 比,形成白色胶状混合溶液。
[0054] 将装有白色胶状混合溶液的聚四氣乙締容器放入不诱钢反应蓋中,密闭,置于恒 溫箱中加热至160°C,静态晶化20化;取出反应蓋,置于泽冷槽内10°C的去离子水中快速冷 却至20°C;将晶化凝胶溶液W80(K)r/min离屯、分离20min,留存固体沉淀物,置于真空干燥 箱中,100°C干燥12h,得到白色固体。
[005引将真空干燥后的白色固体产物置于赔烧炉中,600°C赔烧300min,使孔道中的模板 剂充分脱出,得白色粉末6g。
[005引称取白色粉末产物5g,硝酸铁0. 4g,与乙醇6血一起加入到烧杯中,置于超声波分 散仪内进行溶解分散,频率59KHZ,分散时间60min。之后加热至80°C恒溫揽拌化,使混合 物中的挥发性物质充分挥发,形成内层Beta分子筛催化剂前驱体。
[0057] 将内层Beta分子筛催化剂前驱体置于赔烧炉中,500°C赔烧180min,得到内层 Beta分子筛催化剂。
[0058] 称取内层Beta分子筛催化剂4g加入70mL聚二締丙基二甲基氯化锭中,剧烈揽拌 比,使混合物充分作用,形成混合溶液;80(K)r/min离屯、分离20min,留存固体沉淀物。将固 体沉淀物置于真空干燥箱中,l〇〇°C干燥12h,得到白色固体粉末。
[0059] 称取白色固体粉末3g,粒径50~lOOnm的Beta分子筛晶种0. 2g加入去离子水 50血中,揽拌2h,使Beta分子筛晶种与白色固体粉末充分作用,形成白色混合溶液;500化/ min离屯、分离30min,留存固体沉淀物。将固体沉淀物置于蒸发皿中,于真空干燥箱中100°C干燥12h,得到固体粉末。
[0060] 将干燥后的固体粉末置于赔烧炉中,550°C赔烧300min,得到预处理内层Beta分 子筛催化剂。
[0061] 取去离子水0. 67mU四乙基氨氧化锭0. 77mU硫酸侣0.Ig,氨氧化钢0. 5g,加入到 聚四氣乙締容器中,揽拌化形成透明混合溶液;取娃溶胶1. 32mL、预处理内层Beta分子筛 催化剂2g,加入到透明混合溶液中,强力揽拌化,形成凝胶混合溶液。
[0062] 将盛有凝胶混合溶液的聚四氣乙締容器置于反应蓋中密闭,放入恒溫箱中,加热 至150°C,恒溫静态晶化反应10化;取出置于泽冷槽内,10°C去离子水中快速冷却至20°C; 将混合溶液倒入烧杯中,加入去离子水比,揽拌洗涂30min;300化/min离屯、分离60min,留 存沉淀物。洗涂、离屯、分离重复进行3次。
[006引将洗涂、离屯、分离后的沉淀物置于赔烧炉中,600°C赔烧5h,得到白色粉末。
[0064] 称取赔烧后白色粉末2g,硝酸儀0.26g,与乙醇3. 2血一起加入烧杯中,超声波溶 解分散,频率59KHZ,分散时间60min;加热至40°C恒溫揽拌化,揽拌转数40化/min,使混合 物中的挥发性物质充分挥发,形成核壳结构Beta分子筛催化剂前驱体。
[0065] 将核壳结构Beta分子筛催化剂前驱体置于赔烧炉,500°C赔烧ISOmin,得到核壳 结构Beta分子筛催化剂样品3。
[006引 实施例4 取去离子水2血,四乙基氨氧化锭37. 2血,娃溶胶21. 95血一起加入聚四氣乙締容器 中,加热至40°C揽拌化,形成透明混合溶液,W0.ImL/min的速度滴加氨氣酸2. 88mU揽拌 比,形成白
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