甲铵类醛肟基离子液体配体催化剂的制备方法如下：
[0071] 一、氯乙氧基苯甲醛的制备：
[0072] 4-氯乙氧基苯甲醛(A):
[0073] 将0.5mol对羟基苯甲醛、lmol碳酸钾、150g 1，2_二氯乙烷和300ml N，N-二甲基甲 酰胺加入反应器中，80°C下反应10小时，反应完毕，冷却到室温，过滤，用二氯甲烷洗涤滤 饼，滤液加入水中，分相，有机层用质量浓度为1 〇 %氢氧化钠水溶液洗涤3次，水洗3次，合并 有机层，在旋转蒸发仪下脱去溶剂，得到粗产品，在5mmHg、120-130°C的条件下真空蒸馏，以 甲苯为淋洗剂过硅胶柱提纯，旋干，得到4-氯乙氧基苯甲醛(A);产率:61%。
[0074] 4-氯乙氧基苯甲醛（A):白色固体。1HNMR(300MHz，Chloroform-d)S9.89(s，lH)， 7.90-7.75(m，2H)，7.09-6.95(m，2H)，4.31(t，J = 5.8Hz，2H)，3.84(t，J = 5.8Hz，2H).
[0075] 二、醛酮基三甲铵盐酸盐离子液体的合成：
[0076] 4-(4-甲醛基苯氧基）乙基氯化铵(AN):
[0077] 在圆底烧瓶中加入9.23g氯乙氧基苯甲醛或9.93g氯乙氧基苯乙酮和30ml乙醇，然 后在氮气气氛、微波加热65°C、搅拌转速为500rpm的条件下5小时内加完50ml质量浓度为 33%三甲胺水溶液，继续反应1小时，反应后，在旋转蒸发器上蒸干溶液，加入20ml水，用 15ml二氯甲烷萃取3次，水溶液旋干，得到4-(4-甲醛基苯氧基）乙基氯化铵(AN);白色固体。 产率:92%。
[0078] ΧΗ NMR(300MHz,DMS0-d6)59.90(s,lH),7.96-7.85(m,2H),7.27-7.15(m,2H),4.61 (t ,J = 4.6Hz,2H),3.90(t ,J = 4.8Hz,2H),3.24(s,9H).
[0079] 三、三甲铵类醛肟基离子液体配体催化剂的制备：
[0080] N-(4-甲醛肟基苯氧基）乙基-Ν,Ν,Ν-三甲铵乙酸盐(ANX):
[0081 ] 将0.02111〇1410.08111〇1乙酸钠、201111水、201111乙醇和0.04111〇1盐酸羟胺混合后回流4 小时，蒸干，加入乙腈溶解离子液体，过滤，母液蒸干，即得Ν-(4-甲醛肟基苯氧基）乙基-Ν， Ν，Ν-三甲铵乙酸盐(ΑΝΧ)。
[0082] 无色液体。1H NMR(300MHz，DMS0-d6)S8.05(s，lH)，7.59-7.48(m，2H) ,7.09-6.96 (m，2H)，4.48(d，J = 5.6Hz，2H)，3.81(dd，J = 5.6,3.7Hz，2H)，3.20(s，9H)，1.69(s，3H).
[0083] 四、ANX( lequ)的乙酸溶液与PdCl2(lequ)甲醇溶液混合，搅拌，过滤，乙醇洗，得到 ANX环钯催化剂。(ANX-Pd)
[0084] 褐色固体。1H MMR(300MHz，DMS0-d6)Sll.44(s，2H) ,8.04-7.91(m，4H)，7.34(s， 2H)，7·ll-6.98(m，4H)，4.50(d，J=5.3Hz，4H),3.85-3.75(m，4H)，3.18(s，18H)，2.5(s, 12H).
[0085] 实验三:催化硼酸的Suzuki偶联反应过程如下：
[0086] 本实验考察了不同溴代物和不同芳基硼酸的Suzuki反应，证明ANX环钯催化剂在 Suzuki反应中具有良好的普遍适用性。
[0087 ] 表1 ANX-Pd催化不同溴代物和不同芳基硼酸的Suzuk i反应
[0090] 反应条件：0.005mol(lequ)溴化物，0.0075mol芳基硼酸（1.5equ)，0.01mol K2CO3 (2equ)，30ml乙醇，30ml水，加入(0.01111〇1%从似-?(1，反应温度60°(3，反应时间1小时。反应 后使用乙醚萃取反应液，碱洗，水洗后，无水Na 2S04干燥，环己烷过硅胶柱，除去溶剂后，气相 色谱测定产物纯度，计算反应的收率。
[0091] 实验四：
[0092] ANXPF6环钯催化剂制备：
[0093] 将ANX溶于甲醇，加入实验一中N- (4-甲醛肟基苯氧基）乙基-N，N，N-三甲铵乙酸盐 物质的量的1.2倍的KPF6饱和水溶液，PFf的肟基离子液体析出，分出水溶液。将固体溶于四 氢呋喃和水中，加热使之溶解。旋蒸，蒸除四氢呋喃，冷却后分出水。再将固体溶于四氢呋喃 和水中，加热使之溶解。旋蒸，蒸除四氢呋喃，冷却后过滤，得到产物ANX-PF 6。收率94%。
[0094] ANX-PF6:白色固体。1H NMR(300MHz，DMS0-d6)Sll.00(s，lH)，8.08(s，lH)，7.56(d， J = 8.2Hz,2H),7.02(d ,J = 8.2Hz,2H),4.48(s,2H),3.77(s,2H),3.18(s,9H).
[0095] 将离子液体ANXPF6溶于质量浓度50%四氢呋喃水溶液中，得到均相溶液。加热至 温热，加入物质的量为离子液体ANXPF 6的0.5倍的PdCl2溶液，蒸除四氢呋喃后，得到环钯催 化剂粗品。再加入四氢呋喃，加热至温热，使环钯催化剂溶解，蒸除四氢呋喃后，得到环钯催 化剂ANXPF 6_Pd，收率92 %。
[0096] ANXPF6_Pd:褐色固体。1H NMR(300MHz，DMS〇-d6)δ 11 · 44(s，2H)，8 · 04-7 · 91 (m，4H)， 7.34(s,2H),7.11-6.98(m,4H),4.50(d,J=5.3Hz,4H),3.85-3.75(m,4H),3.18(s,18H). [0097]将lg(0 · 005mol, lequ)对漠苯乙酬、0 · 91g(0 · 0075mol, 1 · 5equ)苯棚酸、1 · 38g (0 · OlOmol, 2equ)K2C〇3、30ml 乙醇和30ml水混合，加入0 .lg聚乙二醇600,0 · 02mol % 的 ANXPF6-Pd的50 %四氢呋喃水溶液作为钯源，反应温度60°C，反应时间lh。
[0098] 循环性试验：用20ml乙醚和20ml环己烷萃取，再用5ml乙醚和5ml环己烷萃取，水相 加入10mlKPF6饱和溶液，离心，所得盐20ml水洗，离心，再加入20ml乙醚洗涤2次，得到纳米 钯混合物，再投入到反应器中，加入lg(〇.〇〇5mol，lequ)对溴苯乙酮，0.91g(0.0075mol， 1.56911)苯硼酸，1.38 8(0.010111〇1，269111(2〇)3)，301111乙醇，301111水，反应温度60°(3，反应时间 2-3h。本实验萃取剂选择体积比为1:1的乙醚和环己烷混合溶剂，在萃取过程中，乙醇-水体 系中的乙醇不会被有机溶剂萃取，另外二者沸点都比较低，少量溶于水相的溶剂容易从反 应体系中挥发出去，是理想的萃取剂。
[0099]循环反应几次后，由于副产物无机盐的累积，使得反应液中无机盐趋于饱和，这时 就必须除掉无机盐。
[0?00]本实验采用离心分离的方法，反应完成萃取有机物后，加入10mlKPF6饱和水溶液， 离心，投入到下一步Suzuki反应。但是，由于纳米钯的粒度太细，一部分纳米钯会滤到反应 液中，造成一部分的钯流失。ANXPF 6-Pd的循环性能如表2:
[0101]表2
[0103] *第二次反应后萃取，加入10mlKPF6饱和水溶液，离心，投入到下一步Suzuki反应。
[0104] Suzuki评价条件：lg(0 · 005mol，lequ)对漠苯乙酬，0 · 91g(0 · 0075mol，1 · 5equ)苯 硼酸，1.388(0.010111〇1，269111(2〇)3)，301111乙醇，301111水，加入0.211110.01111〇1/1的厶似？卩6-nmPd浊液，反应温度60°C，反应时间lh。
[0105] 循环性试验:第一次Suzuki反应后，用20ml乙醚和20ml环己烷萃取反应液一次，再 用5ml乙醚和5ml环己烷萃取一次，水相加入10ml KPF6饱和溶液，离心，所得盐20ml水洗，