专利名称：用合成母液制备NaY分子筛的方法
技术领域：
本发明涉及催化裂化催化剂，特别是NaY分子筛的制备方法。
背景技术：
NaY型分子筛是催化裂化催化剂中主要的活性组元来源，NaY分子筛的组成为(0.9±0.2)Na2O∶Al2O3∶(3～6)SiO2∶xH2O，其中，x值一般为1～9。目前工业上生产Y型分子筛的方法基本上采用美国Grace公司提出的导向剂法(US3639099，US 3671191)。即将可溶性硅源、铝源按一定的加料顺序与组成为(15～17)Na2O∶Al2O3∶(14～16)SiO2∶(280～360)H2O的晶粒小于0.1μm的导向剂混合，形成配比为(1.8～4)Na2O∶Al2O3∶(7～12)SiO2∶(120～350)H2O的反应混合物，然后于约100℃下晶化。这些方法的缺点是从反应混合物的组成和NaY分子筛的组成来看，反应混合物所提供的SiO2、Na2O远大于所合成的Y型分子筛所需要的量。NaY分子筛从反应混合物中分离出来，而大量SiO2、Na2O过量，随着合成母液作为污水排放，易造成经济浪费和环境污染问题。
US 4164551提出了回收再利用NaY合成母液中的硅源的方法，即向合成母液中加铝酸盐制备出沉淀的硅铝水凝胶，过滤除去凝胶中的水，将回收的硅铝凝胶作为一部分硅铝源，再次返回Y型分子筛合成工序中，达到回收母液中的SiO2的目的(母液中的SiO2以硅酸根离子多种聚合形式存在)。上述方法的缺点是所合成的分子筛颗粒较小，在分子筛的后续处理如离子交换、水洗过程中，过滤速率较慢，成为生产中的瓶颈。
CN 1261554A提出一种控制分子筛粒度及粒度分布的方法。使用连续合成分子筛的手段，通过级间回混或调节级数以控制分子筛粒度。但是这种方法主要采用连续式操作。用这种方法制备得到的分子筛颗粒度虽然大，但分子筛晶粒大小没有改变。对于NaY分子筛的合成而言，在非静置状态下进行水热合成，所合成的NaY易出现P型杂晶。
发明内容
本发明克服了现有技术的缺陷，在分子筛合成过程中的常规晶化步骤之前增加了预晶化步骤，解决了在利用NaY合成母液中的硅源合成分子筛的过程中，由于分子筛晶粒小、颗粒小，在连续交换水洗时过滤速率慢的问题，不仅提高了工业生产效率，而且可以制备出大晶粒、大颗粒的NaY分子筛。
本发明提供的用合成母液制备NaY分子筛的方法，包括(1)向合成母液中加入铝盐，形成沉淀的硅铝凝胶，并过滤回收得到硅铝胶滤饼；(2)将硅铝胶滤饼与可溶性硅源、铝源和导向剂混和均匀，在30～100℃下预晶化0.5～30小时。合成母液所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2的质量百分数为10～90％，导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的2～8％。预晶化反应混合物的摩尔组成为(1.8～4)Na2O∶Al2O3∶(7～12)SiO2∶(120～350)H2O。
(3)将预晶化产物与可溶性硅源、铝源混和，形成晶化反应混合物，在90～100℃下晶化8～65小时，过滤、洗涤、干燥，得到大晶粒、大颗粒NaY分子筛。其中晶化反应混合物的摩尔组成为(1.8～4)Na2O∶Al2O3∶(7～12)SiO2∶(120～350)H2O，预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2的质量百分数为10～90％。
具体地说，本发明提供的用回收到的合成母液制备NaY分子筛的方法，可以按照以下步骤进行1)制备导向剂按照常规NaY分子筛制备方法中所采用的方法制备出导向剂(可参考US3639099，US 3671191)，导向剂摩尔组成为(15～17)Na2O∶Al2O3∶(14～16)SiO2∶(280～360)H2O。
2)制备硅铝胶向合成母液中加入铝盐溶液，形成SiO2/Al2O3＝2～14的硅铝胶浆液；将硅铝胶浆液在20～100℃下老化0.5～12小时，优选1～10小时，然后将硅铝胶浆液进行过滤除水，得到硅铝胶滤饼。
所说合成母液可以是NaY分子筛合成母液，也可以是其它分子筛合成母液，如A型、X型、ZSM-5型分子筛合成母液。母液的来源还可以是含可溶性硅酸盐的废液。母液中主要含有不同聚合态的硅酸根(SiO32-)离子，其含量(以SiO2计)为5～300g/L，还含有氢氧根离子(OH-)，其含量(以等当量的NaOH中的Na2O计)为2～160g/L。母液中还可以含有其它离子，阳离子如Na+、K+、NH4+、Ca2+等，阴离子如SO42-、PO43-、HPO42-、H2PO4-、Cl-等。
3)预晶化步骤首先将硅铝胶滤饼作为部分硅源、铝源加入到分子筛预晶化罐中，同时加入可溶性硅源、铝源和导向剂，强力搅拌均匀后，在30～100℃，优选40～98℃下静置加热0.5～30小时，优选1～20小时，进行预晶化。其中，导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的2～8％，优选3～7％。预晶化反应混合物的摩尔组成为(1.8～4)Na2O∶Al2O3∶(7～12)SiO2∶(120～350)H2O，优选(2.8～3.8)Na2O∶Al2O3∶(9～10)SiO2∶(130～250)H2O。硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2的质量百分数为10～90％，优选20～80％。
预晶化步骤可以只进行一次，也可以进行多次，即可以将硅铝胶滤饼加入到预晶化罐中进行一次预晶化，也可以将第一次预晶化产物按照第一次预晶化产物提供的SiO2占第二次预晶化反应物中SiO2的质量百分数为10～90％的要求，继续补充硅源、铝源到预晶化罐中，进行第二次预晶化。以此类推可以进行多次预晶化操作，其中前一次预晶化产物中的SiO2占下一次预晶化反应混合物中的SiO2的质量百分数为10～90％，每一次的数值可以相同也可以不同。每次进行预晶化时，都需要强力搅拌使反应混合物均匀。预晶化步骤可以在同一预晶化罐中进行，也可以在不同的预晶化罐中进行。
4)晶化步骤在预晶化产物中补充硅源、铝源，使预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2的质量百分数为10～90％，优选20～80％。晶化反应混合物的摩尔组成为(1.8～4)Na2O∶Al2O3∶(7～12)SiO2∶(120～350)H2O，优选(2.8～3.8)Na2O∶Al2O3∶(9～10)SiO2∶(130～250)H2O。晶化反应混合物与预晶化反应混合物的摩尔组成可以相同，也可以不同。强力搅拌均匀后，使反应混合物在大约90～100℃下，优选90～98℃下晶化8～65小时，优选14～48小时，过滤、洗涤、干燥，得到硅铝比为5左右、晶粒大小为1500～2000、颗粒大小为0.4～1μm的大晶粒、大颗粒NaY分子筛。
晶化步骤可以直接在预晶化罐中进行，也可以单独在分子筛晶化罐中进行。
所说的铝源是偏铝酸钠溶液和铝盐溶液。其中偏铝酸钠溶液为含Na+、AlO+、OH-的碱性溶液，溶液组成中Na2O为100～350g/L，Al2O3为20～150g/L。所说的铝盐溶液可以是硫酸铝溶液、氯化铝溶液、硝酸铝溶液，也可以是酸性的铝溶胶、酸性的铝凝胶等，优选硫酸铝溶液。铝盐溶液浓度为(以Al2O3计)5～350g/L。
所说的可溶性硅源可以是水玻璃溶液、硅溶胶、硅凝胶。优选水玻璃溶液，水玻璃溶液的模数(SiO2与Na2O的摩尔比)为1～5，优选3～3.5。
现有技术认为，在分子筛的晶化过程中，不得有扰动，否则会影响Y型分子筛的结晶度，而且伴有P型杂晶生成。本发明克服了现有技术的偏见，在常规晶化步骤之前增加了预晶化步骤，制备出大晶粒、大颗粒的NaY分子筛，并且解决了后处理时过滤速率慢的问题。
本发明的效果本发明可以充分利用资源，减少废液排放。本发明所制备的NaY分子筛晶粒大小为1500～2000、颗粒大小为0.4～1μm。与现有技术用回收母液合成的NaY分子筛相比，在分子筛后续处理，如离子交换、水洗过滤过程中，过滤速率快1～4倍，有利于提高NaY分子筛生产效率。
图1为实施例3制备的分子筛颗粒TEM图。
图2为实施例4制备的分子筛颗粒TEM图。
图3为实施例5制备的分子筛颗粒TEM图。
图4为实施例7制备的分子筛颗粒TEM图。
图5为实施例8制备的分子筛颗粒TEM图。
图6为实施例9制备的分子筛颗粒TEM图。
图7为对比例1制备的分子筛颗粒TEM图。
图8为对比例2制备的分子筛颗粒TEM图。
图9为对比例3制备的分子筛颗粒TEM图。
具体实施例方式
分子筛的晶粒大小(t)通过谢乐(Scherrer)方程测定。
t=0.89×λB×cosθ]]>其中λ特征X射线波长；B半峰宽；θ峰位分子筛颗粒大小由透射电镜测定。
实施例1本实施例为导向剂的制备。
取水玻璃126ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)放入烧杯中，缓慢加入105ml偏铝酸钠溶液(Al2O3含量38.7克/升，Na2O含量291克/升，比重1233克/升)，室温下混合均匀，于35℃下陈化6小时，制成摩尔配比为16.85Na2O∶Al2O3∶15.1SiO2∶320.8H2O的导向剂。
实施例2本实施例为硅铝胶的制备。
取工业NaY母液1500ml(齐鲁催化剂厂，比重1.110，SiO2含量53.3克/升，Na2O含量26.6克/升)，以700r/min的转速搅拌母液的同时，缓慢加入硫酸铝溶液154ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，形成硅铝胶浆液。搅拌均匀后将硅铝胶浆液放入95℃水浴中加热老化2小时。取出老化后的硅铝胶浆液在φ200的布氏漏斗上过滤，真空度为0.05Mpa。得到硅铝胶滤饼。
实施例3本实施例为大晶粒大颗粒NaY分子筛的制备。
预晶化步骤取水玻璃210ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)放入2L搪瓷杯中，搅拌水玻璃的同时加入实施例2中的硅铝胶滤饼1087g，实施例1中的导向剂88ml，硫酸铝溶液33ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，偏铝酸钠溶液77ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)，混合均匀，于95℃下进行预晶化2小时。其中，硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2质量百分数为55％，导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的5％。
晶化步骤取出预晶化产物800g，加入水玻璃122ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)，硫酸铝溶液27ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，偏铝酸钠溶液36ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)。其中，预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2质量百分数为70％。将晶化反应混合物混合均匀，于95℃下水热晶化36小时，经过滤、洗涤干燥得到大晶粒大颗粒NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.3，结晶度为93.6％，产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图1。
实施例4本实施例为大晶粒大颗粒NaY分子筛的制备。
预晶化步骤取水玻璃210ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)放入2L搪瓷杯中，搅拌水玻璃的同时加入实施例2中的硅铝胶滤饼1087g，实施例1中的导向剂88ml，硫酸铝溶液33ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，偏铝酸钠溶液77ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)，混合均匀。于98℃下进行预晶化5小时。其中，硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2质量百分数为55％，导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的5％。
晶化步骤取出预晶化后的产物400g，加入水玻璃322ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)，硫酸铝溶液72ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，偏铝酸钠溶液94ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)。其中，预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2质量百分数为30％。将晶化反应混合物混合均匀，于95℃下水热晶化40小时，经过滤、洗涤干燥得到大晶粒大颗粒NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.4，结晶度为93.6％，产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图2。
实施例5本实施例为大晶粒大颗粒NaY分子筛的制备。
预晶化步骤取水玻璃210ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)放入2L搪瓷杯中，搅拌水玻璃的同时加入实施例2中的硅铝胶滤饼1087g，实施例1中的导向剂88ml，硫酸铝溶液33ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，偏铝酸钠溶液77ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)，混合均匀，于50℃下进行预晶化16小时，其中，硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2质量百分数为55％，导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的5％。
晶化步骤取出预晶化后的产物700g，加入水玻璃241ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)，硫酸铝溶液54ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，偏铝酸钠溶液71ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)。其中，预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2质量百分数为50％。将晶化反应混合物混合均匀，于95℃下水热晶化37小时，经过滤、洗涤干燥得到大晶粒大颗粒NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.4，结晶度为93.8％，产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图3。
实施例6本实施例为硅铝胶的制备。
取工业NaY母液1700ml(齐鲁催化剂厂，比重1.110，SiO2含量53.3克/升，Na2O含量26.6克/升)，以700r/min的转速搅拌母液的同时，缓慢加入硫酸铝溶液174ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，形成硅铝胶浆液。搅拌均匀后将硅铝胶浆液放入40℃水浴中加热老化9小时。取出老化后的硅铝胶浆液在φ200的布氏漏斗上过滤，真空度为0.05MPa。得到硅铝胶滤饼。
实施例7本实施例为大晶粒大颗粒NaY分子筛的制备。
预晶化步骤取水玻璃98ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)放入2L搪瓷杯中，搅拌水玻璃的同时加入实施例6中的硅铝胶滤饼1173g，实施例1中的导向剂70ml，偏铝酸钠溶液50ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)，混合均匀。于90℃下进行预晶化4.5小时。其中，硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2质量百分数为70％，导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的5％。
晶化步骤取出预晶化后的产物800g，加入水玻璃105ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)，硫酸铝溶液24ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，偏铝酸钠溶液30ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)。其中，预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2质量百分数为70％。将晶化反应混合物混合均匀，于95℃下水热晶化30小时，经过滤、洗涤干燥得到大晶粒大颗粒NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.4，结晶度为93.3％，产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图4。
实施例8本实施例为大晶粒大颗粒NaY分子筛的制备。
预晶化步骤取水玻璃98ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)放入2L搪瓷杯中，搅拌水玻璃的同时加入实施例6中的硅铝胶滤饼1173g，实施例1中的导向剂70ml，偏铝酸钠溶液50ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)，混合均匀。于95℃下进行预晶化2小时。其中，硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2质量百分数为70％，导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的5％。
晶化步骤取出预晶化后的胶体700g，加入水玻璃214ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)，硫酸铝溶液47ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，偏铝酸钠溶液64ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)，其中，预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2质量百分数为50％。将晶化反应混合物混合均匀，于95℃下水热晶化47小时，经过滤、洗涤干燥得到大晶粒大颗粒NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.4，结晶度为92.2％，产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图5。
实施例9本实施例为大晶粒大颗粒NaY分子筛的制备。
预晶化步骤取水玻璃98ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)放入2L搪瓷杯中，搅拌水玻璃的同时加入实施例2中的硅铝胶滤饼1173g，实施例1中的导向剂70ml，偏铝酸钠溶液50ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)，混合均匀。于95℃下进行预晶化8小时。其中，硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2质量百分数为70％，导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的5％。
晶化步骤取出预晶化后的胶体800g，加入水玻璃322ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)，硫酸铝溶液71ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，偏铝酸钠溶液95ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)，其中，预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2质量百分数为30％。将晶化反应混合物混合均匀，于95℃下水热晶化42小时，经过滤、洗涤干燥得到大晶粒大颗粒NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.4，结晶度为90％，产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图6。
对比例1本对比例按照US3639099方法制备NaY分子筛。
取水玻璃344ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)放入2L搪瓷杯中，搅拌水玻璃的同时加入实施例1中的导向剂58ml，硫酸铝溶液100ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，偏铝酸钠溶液84ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)，蒸馏水71g，混合均匀。于95℃下水热晶化24小时，经过滤、洗涤干燥得到NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.3，结晶度为91.6％，产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图7。
对比例2本对比例按照US4164551方法制备NaY分子筛。
取水玻璃210ml(比重1.278kg/L，SiO2含量287克/升，模数3.3)放入2L搪瓷杯中，搅拌水玻璃的同时加入实施例2中的硅铝胶滤饼1087g，实施例1中的导向剂88ml，硫酸铝溶液33ml(Al2O3含量98克/升，比重1.291)，偏铝酸钠溶液77ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)，混合均匀。其中，硅铝胶滤饼所提供的SiO2占晶化反应混合物中SiO2质量百分数为55％。反应混合物于95℃下水热晶化28小时，经过滤、洗涤干燥得到NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.4，结晶度为90％，产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图8。
对比例3本对比例按照US4164551方法制备NaY分子筛。
取水玻璃98ml(比重1.278kg/，SiO2含量287克/升，模数3.3)放入2L搪瓷杯中，搅拌水玻璃的同时加入实施例2中的硅铝胶滤饼1173g，实施例1中的导向剂70ml，偏铝酸钠溶液50ml(Al2O3含量102克/升，Na2O含量159克/升，比重1.240)，混合均匀。其中，硅铝胶滤饼所提供的SiO2占晶化反应混合物中SiO2质量百分数为70％。反应混合物于95℃下水热晶化28小时，经过滤、洗涤干燥得到NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.3，结晶度为91.6％，产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图9。
表1
权利要求
1.用合成母液制备NaY分子筛的方法，包括(1)向合成母液中加入铝盐溶液，形成沉淀的硅铝凝胶，并过滤回收得到硅铝胶滤饼；(2)将硅铝胶滤饼与可溶性硅源、铝源和导向剂混和均匀，在30～100℃下预晶化0.5～30小时，其中预晶化反应混合物的摩尔组成为(1.8～4)Na2O∶Al2O3∶(7～12)SiO2∶(120～350)H2O，合成母液所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2的质量百分数为10～90％，导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的2～8％；(3)将预晶化产物与可溶性硅源、铝源混和，形成晶化反应混合物，在90～100℃下晶化8～65小时，过滤、洗涤、干燥，其中晶化反应混合物的摩尔组成为(1.8～4)Na2O∶Al2O3∶(7～12)SiO2∶(120～350)H2O，预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2的质量百分数为10～90％。
2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，导向剂的摩尔组成为(15～17)Na2O∶Al2O3∶(14～16)SiO2∶(280～360)H2O。
3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，硅铝胶滤饼的制备方法包括向合成母液中加入铝盐溶液，形成SiO2/Al2O3＝2～14的硅铝胶浆液，将硅铝胶浆液在20～100℃下老化0.5～12小时，然后将硅铝胶浆液进行过滤除水，得到硅铝胶滤饼。
4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所说合成母液中硅酸根离子的含量为5～300g/L，氢氧根离子的含量为2～160g/L。
5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，预晶化温度为40～98℃，预晶化时间为1～20小时
6.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在预晶化步骤中，导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的3～7％，预晶化反应混合物的摩尔组成为(2.8～3.8)Na2O∶Al2O3∶(9～10)SiO2∶(130～250)H2O，硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2的质量百分数为20～80％。
7.按照权利要求1、5或6所述的制备方法，其特征在于，预晶化进行多次，前一次预晶化产物中的SiO2占下一次预晶化反应混合物中的SiO2的质量百分数为10～90％。
8.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，晶化温度为90～98℃，晶化时间为14～48小时。
9.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在晶化步骤中，在预晶化产物中补充硅源、铝源，使预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2的质量百分数为20～80％，晶化反应混合物的摩尔组成为(2.8～3.8)Na2O∶Al2O3∶(9～10)SiO2∶(130～250)H2O。
10.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所说的铝源是偏铝酸钠溶液和铝盐溶液。
11.按照权利要求10所述的制备方法，其特征在于，偏铝酸钠溶液为含Na+、AlO+、OH-的碱性溶液，溶液组成中Na2O为100～350g/L，Al2O3为20～150g/L。
12.按照权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所说的铝盐溶液是硫酸铝溶液、氯化铝溶液、硝酸铝溶液，或酸性的铝溶胶、酸性的铝凝胶，铝盐溶液浓度为5～350g/L。
13.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所说的可溶性硅源是水玻璃溶液、硅溶胶、硅凝胶。
14.按照权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所说的可溶性硅源是水玻璃溶液，水玻璃溶液的模数为1～5。
全文摘要
本发明涉及一种用合成母液制备NaY分子筛的方法，包括(1)向合成母液中加入铝盐溶液，形成沉淀的硅铝凝胶，并过滤回收得到硅铝胶滤饼；(2)将硅铝胶滤饼与可溶性硅源、铝源和导向剂混和均匀，在30～100℃下预晶化0.5～30小时；(3)将预晶化产物与可溶性硅源、铝源混和，形成晶化反应混合物，在90～100℃下晶化8～65小时，过滤、洗涤、干燥，得到大晶粒、大颗粒NaY分子筛。本发明克服了现有技术的偏见，在常规晶化步骤之前增加了预晶化步骤，制备出大晶粒、大颗粒的NaY分子筛，并且解决了后处理时过滤速率慢的问题。
文档编号C01B39/00GK1634764SQ20031012246
公开日2005年7月6日 申请日期2003年12月25日 优先权日2003年12月25日
发明者郭瑶庆, 马跃龙, 邓景辉 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院