专利名称：一种制备酰胺化合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备酰胺化合物的方法，具体涉及一种以含碘化合物为催化剂，在过氧化氢叔丁基作用下催化氧化甲基酮上的羰基并与胺偶联反应得到酰胺化合物的新方法。
背景技术：
酰胺化合物是一类非常重要的有机化合物，它既可以作为有生理活性的天然产物的结构单元，还被广泛地用于合成一些药物中间体。目前，酰胺化合物的制备方法主要有以下几种
通过羧酸衍生物与胺来合成酰胺化合物，此合成方法的缺点主要是羧酸衍生物来源 不广泛，并且要用到大量的碱。J.M.J. Williams等人报道了使用羧酸及其衍生物与胺偶联反应制备酰胺，参见 C. L. Allen, J. M. J. Williams, Chem. Soc. Rev 2011, 40, 3405 ；H.Alper等人报道了通过卤代芳烃的氨羧基化反应从而能够选择性地合成一类酰胺，参见Y.-S. Lin, H. Alper, Angew. Chem. 2001，113，801; Angew. Chem. Int. Ed. 2001，40，779)； S. Murahashi等人报道了过渡金属催化氧化醇与氨的偶联反应直接制得酰胺的反应，参见T. Naota, S. Murahashi, Synlett 1991，693 ;其他构建酰胺的方法还有臆基的水解，T. Ghaffar, A. ff. Parkins, Tetrahedron Lett. 1995, 36, 8657);胺的酸基化，J. W. ff. Chang, P. ff. H. Chan, Angew. Chem. 2008, 120, 1154; Angew. Chem.Int. Ed. 2008, 47，1138。尽管合成酰胺的方法众多，但是这些方法中有些所使用催化剂比较昂贵(如Ru、Rh、Pd、Ni、Cu)，有些催化体系比较繁琐，有些反应物制备麻烦，价格较贵，同时底物的使用范围窄，有较大的局限性，限制了其大规模的应用。考虑到酰胺化合物的重要价值，有必要发展一种绿色、廉价、原料易得、适用范围广的制备方法。
发明内容
本发明目的是提供一种制备酰胺化合物的方法，克服现有技术的缺点，以提高反应的选择性，拓宽底物的范围，并使反应条件更加绿色，温和，适用范围广。为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是一种制备酰胺化合物的方法，包括以下步骤
1)配置反应体系，所述反应体系包括甲基酮、胺、催化剂、氧化剂、溶剂；所述甲基酮通式为=RCOCH3，其中，R选自C6 C14的芳基、C2 C8的烯基、五元或六元杂环基中的一种；所述胺为一级胺；所述催化剂选自碘化钾、碘、四甲基碘化铵、四丁基碘化铵、四已基碘化铵、碘化铋、碘化锂、苯基三甲基碘化铵、苄基三甲基碘化铵或碘化钠中的一种；所述氧化剂为过氧化氢叔丁基；所述溶剂选自水、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、1，2-二氯乙烷、1，
I,I-二氯乙烧、乙晴、异丙醇中的一种；
2)将甲基酮、催化剂、胺在0°C条件下加入反应体系搅拌5分钟，然后在该条件下加入氧化剂过氧化氢叔丁基反应2 48小时，制备获得酰胺化合物。反应可用通式表达为
权利要求
1.一种制备酰胺化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤 1)配置反应体系，所述反应体系包括甲基酮、胺、催化剂、氧化剂、溶剂；所述甲基酮通式为=RCOCH3，其中，R选自C6 C14的芳基、C2 C8的烯基、五元或六元杂环基中的一种；所述胺为一级胺；所述催化剂选自碘化钾、碘、四甲基碘化铵、四丁基碘化铵、四已基碘化铵、碘化铋、碘化锂、苯基三甲基碘化铵、苄基三甲基碘化铵或碘化钠中的一种；所述氧化剂为过氧化氢叔丁基；所述溶剂选自水、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、1，2-二氯乙烷、1，I, I-二氯乙烧、乙晴、异丙醇中的一种； 2)将甲基酮、催化剂、胺在0°C条件下加入反应体系搅拌5分钟，然后在该条件下加入氧化剂反应2 48小时，制备获得酰胺化合物。
2.根据权利要求I所述制备酰胺化合物的方法，其特征在于所述C6 C12的芳基 R,选自苯基、单取代苯基_■取代苯基"中的一种，其中，R1,R2各自选自 R2甲基、甲氧基、三氟甲氧基、对甲苯磺酰氧基、硝基、三键、双键、卤素中的一种。
3.根据权利要求I所述制备酰胺化合物的方法，其特征在于所述一级胺选自C2 C14的一级胺。
4.根据权利要求3所述制备酰胺化合物的方法，其特征在于所述一级胺含有甲醚基官能团。
5.根据权利要求I所述制备酰胺化合物的方法，其特征在于所述五元杂环基选自噻吩基、呋喃基、吡啶基。
6.根据权利要求I所述制备酰胺化合物的方法，其特征在于催化剂的用量大于等于甲基酮的物质的量的百分之二十。
7.根据权利要求I所述制备酰胺化合物的方法，其特征在于反应完成后先用硫代硫酸钠淬灭，用乙酸乙酯将有机相提取出来，然后用100 200目硅胶吸附，再通过300 400目硅胶柱淋洗或重结晶，获得最终产物。
8.根据权利要求2所述制备酰胺化合物的方法，其特征在于所述三键为二苯乙炔基；所述双键为丙烯酸甲酯基。
9.根据权利要求6所述制备酰胺化合物的方法，其特征在于催化剂的用量大于等于反应底物甲基酮的物质的量的百分之一百五十。
10.根据权利要求I所述制备酰胺化合物的方法，其特征在于相对于甲基酮的用量，胺的用量是它的I到10当量之间。
全文摘要
本发明公开了一种制备酰胺化合物的方法，包括配置反应体系甲基酮、胺、催化剂、氧化剂、溶剂；甲基酮通式为RCOCH3，其中R选自C6～C14芳基、C2～C8烯基、五元或六元杂环基中的一种；所述胺为一级胺；催化剂选自碘化钾、碘、四甲基碘化铵、四丁基碘化铵、四已基碘化铵、碘化铋、碘化锂、苯基三甲基碘化铵、苄基三甲基碘化铵或碘化钠中的一种；氧化剂为过氧化氢叔丁基；溶剂选自水、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、1,2-二氯乙烷、1，1,1-三氯乙烷、乙晴、异丙醇中的一种；将甲基酮、催化剂、胺在0℃下加入反应体系搅拌5分钟后，加入氧化剂反应2～48小时，获得酰胺化合物。本方法绿色、温和、高选择性、适用范围广。
文档编号C07D333/38GK102746077SQ20121024522
公开日2012年10月24日 申请日期2012年7月16日 优先权日2012年7月16日
发明者万小兵, 陈继君, 魏伟 申请人:苏州大学