含氟嘧啶类化合物及用途
【专利摘要】本发明公开了一种含氟嘧啶类化合物，结构如通式I所示：式中各取代基的定义见说明书。本发明的通式I化合物在农业领域中具有广谱的杀菌、杀虫活性。本发明的通式I化合物对黄瓜霜霉病、小麦白粉病、玉米锈病、水稻稻瘟病、黄瓜灰霉病等多种病菌都有很好的防效；特别地，对黄瓜霜霉病、玉米锈病、小麦白粉病在较低剂量下仍具有很好的防治效果。同时，本发明的部分化合物还具有较好的杀虫活性，可用于防治小菜蛾、桃蚜、粘虫、朱砂叶螨等多种虫害。
【专利说明】含氟嘧啶类化合物及用途
【技术领域】
[0001]本发明属于农用杀菌、杀虫剂领域。具体地涉及一种含氟嘧啶类化合物及用途。【背景技术】
[0002]专利EP0370704和JP2009161472公开了如下化合物通式及具体化合物(两专利中的编号分别为化合物47和化合物A)，具有杀菌和杀虫活性。现已开发为商品化杀菌剂，英文通用名 difIumetorim,中文通用名氟嘧菌胺；Pesticide Science.1999, 55:896-902也公开了如下具体化合物(文献中编号为化合物5)，生测结果表明对小麦锈病和大麦白粉
病具有一定活性。
[0003]
【权利要求】
1.含氟嘧啶类化合物，化合物结构如通式I所示:
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于:通式I中 Rla、Rlb可相同或不同，分别选自氢或氟； R2选自氢、卤素、氰基、C3-C8环烷基、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基； r3、R4可相同或不同，分别选自氢、卤素、羟基、氨基、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基； R5分别各自独立地选自氢、卤素、羟基X1-C8烷基或C1-C8烷氧基；n选自O至4的整数；当η大于I时，R5可相同或不同； R6选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基X1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基氨基磺酰基、C1-C8烷基氨基、卤代C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷氧基羰基、CONHyC1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基羰基C1-C8烷基或二(C1-C8烷基)氨基羰基C1-C8烷基； X选自N或CR8 ; Y选自N或CR9 ; Z选自N或CRltl ； W选自H或CH3 ; A选自O、S或NR11 ； R7、R8、R9、Rltl分别各自独立地选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基X1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基氨基、卤代C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷氧基羰基、CONH2、C1-C8烷基氨基羰基或二(C1-C8烷基)氨基羰基；R11选自氢、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C1-C8烷硫基、C2-C8烯基硫基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8烯基、卤代C2-C8炔基、c「c8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基磺酰基、二(C1-C8烷基)氨基磺酰基、C1-C8烷基磺酰基氨基羰基、C1-C8烷基羰基氨基磺酰基、C3-C8环烷基氧基羰基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、C2-C8烯氧基羰基、C2-C8炔氧基羰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷基氨基硫基、二(C1-C8烷基)氨基硫基、未取代的或被个如下基团进一步取代的(杂)芳基羰基C1-C6烷基、(杂)芳基羰基、(杂)芳氧基羰基、(杂)芳基C1-C6烷基氧基羰基或(杂)芳基C1-C6烷基:卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基； 或通式I化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于:结构如通式ΙΑ、IB、1C、ID或IE所示化合物:
4.根据权利要求3所述的化合物，其特征在于:通式ΙΑ、IB、1C、ID或IE所示的化合物中 Rla选自氢或氟； Rlb选自氟； R2选自卤素；
R3> R4> R5> Rn 选自氢； R6选自氢、卤素、硝基或卤代C1-C4烷基； R7、R8、R9选自氢、卤素或氰基； Riq选自氢、卤素或硝基； 或通式ΙΑ、IB、1C、ID或IE化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酸形成的盐。
5.根据权利要求4所述的化合物，其特征在于: 通式IA化合物中 Rla选自氢或氟；Rlb选自氟；R2选自氯;R3、R4、R5、R7、R9、Rn选自氢;R6选自氢、氯或三氟甲基；R1(I选自氢、氯或硝基；或者通式IE化合物中 Rla选自氢或氟；Rlb选自氟；R2选自氯；R3、R4、R5、Rn选自氢；R6选自氢、氯、三氟甲基或硝基；R7、R8、R9选自氢、氯或氰基；R1(I选自氢、氟、氯或硝基；或通式IA或IE化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酸形成的盐。
6.根据权利要求5所述的化合物，其特征在于: 通式IA化合物中 Rla、R3> R4、R5> R7> R9> R11 选自氢;Rlb 选自氟；R2 选自氯； R6选自三氟甲基或氯；R1Q选自氢或氯；或者 通式IE化合物中 Rla、R3、R4、R5、R8、Rn选自氢;Rlb选自氟；R2选自氯；R6选自氢、氯或三氟甲基；R7、R9选自氢或氯A1。选自氢或硝基； 或通式IA或IE化合物与盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙酸或三氟乙酸形成的盐。
7.根据权利要求6所述的化合物，其特征在于: 通式IA化合物中 Rlb选自氟；R2选自氯;R6选自三氟甲基； 或通式IA化合物与盐酸形成的盐。
8.一种按照权利要求 1所述的通式I化合物在农业或其他领域中用作制备杀菌剂药物的用途。
9.一种按照权利要求1所述的通式I化合物在农业或其他领域中用作制备杀虫杀螨剂药物的用途。
10.一种杀菌杀虫组合物，其特征在于:含有作为活性组分的如权利要求1所述的通式I化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-99%。
【文档编号】C07D401/12GK103772293SQ201210411642
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年10月25日 优先权日:2012年10月25日
【发明者】刘长令, 任兰会, 单中刚, 王立增, 王斌, 张金波, 孙芹, 孙旭峰, 冯聪, 李志念, 宋玉泉 申请人:中国中化股份有限公司, 沈阳化工研究院有限公司