蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件；该材料的结构通式如下：其中，R为氢原子、C1～C20的烷基或C1～C20的烷氧基。本发明提供的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，以2-(2',6'-二氟吡啶-4'-基)嘧啶为环金属配体，以5-(2'-吡啶基)-1,2,3,4-四唑为辅助配体，合成一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，并通过对环金属配体的嘧啶环上引入烷基链或烷氧基链的化学修饰来实现对材料发光颜色的调节，从而获得高色纯度的蓝光。
【专利说明】蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机 电致发光器件
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机电致发光材料，尤其涉及一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合 物及其制备方法和有机电致发光器件。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光是指有机材料在电场作用下，将电能直接转化为光能的一种发光现 象。早期由于有机电致发光器件的驱动电压过高、发光效率很低等原因而使得对有机电致 发光的研究处于停滞状态。直到1987年，美国柯达公司的Tang等人发明了以8-羟基喹啉 铝（Alq 3)为发光材料，与芳香族二胺制成均匀致密的高质量薄膜，制得了低工作电压、高亮 度、高效率的有机电致发光器件，开启了对有机电致发光材料研究的新序幕。但由于受到自 旋统计理论的限制，荧光材料的理论内量子效率极限仅为25%，如何充分利用其余75%的磷 光来实现更高的发光效率成了此后该领域中的热点研究方向。1997年，Forrest等发现磷 光电致发光现象，有机电致发光材料的内量子效率突破了 25%的限制，使有机电致发光材 料的研究进入另一个新时期。
[0003] 在随后的研究中，小分子掺杂型过渡金属的配合物成了人们的研究重点，如铱、 钌、钼等的配合物。这类配合物的优点在于它们能从自身的三线态获得很高的发射能量，而 其中金属铱（III)化合物，由于稳定性好，在合成过程中反应条件温和，且具有很高的电致 发光性能，在随后的研究过程中一直占着主导地位。
[0004] 为了使器件得到全彩显示，一般必须同时得到性能优异的红光、绿光和蓝光材料。 总的来说，蓝色磷光材料的发展落后于红光和绿光，就单从色纯度这一指标来说，蓝色磷 光材料至今很少能做到像深红光和深绿光的色纯度。目前报道最多、综合性能最好的蓝 光有机电致磷光材料为双（4, 6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱（FIrpic)，虽然人们 对FIrpic类OLED结构进行了各种优化，器件性能也得到了很大的提高，但FIrpic最大的 弱点就是所发的蓝光为天蓝色，蓝光色纯度欠佳，制作的各OLED器件的CIE在（0. 13? 0. 17,0. 29?0.39)间变化，这与标准蓝光CIE (0. 137,0. 084)间有很大的差距。因此，研发 出高色纯度的蓝色磷光有机电致发光材料成为拓展蓝光材料研究领域的一大趋势。
【发明内容】
[0005] 基于上述问题，本发明所要解决的问题在于提供一种蓝光有机电致磷光材料铱金 属配合物。
[0006] -种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，结构通式如下：
[0007]
【权利要求】
1. 一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，其特征在于，结构通式如下：
其中，R为氢原子、Ci?C2(l的烷基或Ci?C2(l的烷氧基。
2. -种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步 骤： (1) 惰性气体保护下，将结构式为
的化合物A和结构式为
的化合物B溶 于含有催化剂和碱的第一有机溶剂中，得到反应液，所述反应液在85?100°C温度下进行 Suzuki偶联反应6?12h，待反应停止后，分离提纯反应液，得到结构式戈
的环金 属配体；其中，所述化合物A与化合物B的摩尔比为1:1?1:1. 5 ;R为氢原子、q?C2(l的 烧基或G?C2(l的烧氧基； (2) 惰性气体保护下，将所述环金属配体和三水合三氯化铱以摩尔比为2:1?4:1溶 于2-乙氧基乙醇与水形成的混合溶剂中，加热混合溶剂至回流状态搅拌反应22?25h ;冷 却至室温，分离提纯，得到结构式为
的氯桥二聚物；R为氢原
子、Q?C2(l的烧基或G?C2(l的烧氧基； (3) 惰性气体保护下，将所述氯桥二聚物和结构式为 的化合物C以 摩尔比为1:2?1:3溶于含有甲醇钠或乙醇钠的第二有机溶剂中，得到混合溶液，力口 热混合溶液至40?84 °C，搅拌反应8?20h，冷却至室温，分离提纯，得到结构式为
的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物；R为氢原子、q?C2(l的烧 基或G?C2(l的烧氧基。
3. 根据权利要求2所述的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，所述碱为碳酸钠或碳酸钾，碱与化合物A的摩尔比为1:1?3:1。
4. 根据权利要求2所述的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，所述催化剂为四（三苯基膦）合钯或二氯双（三苯基磷）合钯，所述催化剂与化合物A 的摩尔比为〇· 02:1?0· 05:1。
5. 根据权利要求2所述的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，所述化合物A在反应液中的摩尔浓度为0. 1?0. 2mol/L。
6. 根据权利要求2所述的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，所述氯桥二聚物在混合溶液中的摩尔浓度为〇. 01?〇. 〇2mol/L。
7. 根据权利要求2所述的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，所述环金属配体的分离提纯包括： 待反应停止冷至室温后，二氯甲烷萃取、分液，水洗至中性，用无水硫酸镁干燥；过滤， 滤液减压蒸出溶剂得粗产物，以乙酸乙酯和正己烷形成的混合液为洗脱液进行硅胶柱色谱 分离，干燥后得到所述环金属配体。
8. 根据权利要求2所述的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，所述氯桥二聚物的分离提纯包括： 待反应停止冷至室温后，旋转蒸除部分溶剂，加入适量蒸馏水，过滤得到固体，固体依 次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得所述氯桥二聚物。
9. 根据权利要求2所述的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在 于，所述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的分离提纯包括： 待反应停止冷至室温后，浓缩除去部分溶剂，倾入适量蒸馏水，有固体析出；过滤收集 粗产物，粗产物依次用去离子水、甲醇洗涤数次，经二氯甲烷和无水乙醇形成的混合溶剂重 结晶后得蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物。
10. -种有机电致发光器件，包括发光层，其特征在于，所述发光层中掺杂蓝光有机电 致磷光材料铱金属配合物，结构通式如下：
其中，R为氢原子、Q?C2(l的烷基或Q?C2(l的烷氧基。
【文档编号】C07F15/00GK104292270SQ201310300593
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2013年7月17日 优先权日:2013年7月17日
【发明者】周明杰, 王平, 张娟娟, 钟铁涛 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司