9] (4)利用本发明获得的二氧化硅/氧化石墨烯复合材料表面金属离子印迹聚合 物，第一次通过吸附实验研宄其对水溶液中金属离子的选择性分离效果，为工业进一步应 用提供依据。
【附图说明】
[0020] 图1为实施例1的透射电镜图，图中a为氧化石墨烯，b为二氧化硅/氧化石墨烯 复合材料，c为Si0 2/G0表面金属离子印迹聚合物。
【具体实施方式】
[0021] 下面结合附图以及具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并 不限于此。
[0022] 实施例1 (1)取5 mL 2 g/L氧化石墨稀水溶液与锥形瓶中，然后加入40 mL无水乙醇；并称取 0.2 g聚乙烯吡咯烷酮于上述混合溶液，室温下磁力搅拌30 min。然后，将2 mL浓氨水和 0.5 mL正硅酸四乙酯加入至上述混合溶液，超声反应30 min。最后，置于30 ° C水浴中反 应12 h。反应结束后，用去离子水洗涤至中性，50 ° C真空干燥，即可得二氧化硅/氧化石 墨稀复合材料（Si02/G0)。
[0023] (2)将步骤（1冲所得的50 mg Si02/G0加入到25 mL乙醇溶液中，超声使其分散 均匀。然后，将2. 5 mL MPS加入到上述混合溶液中，并置于30 ° C水浴中，磁力搅拌8 h， 反应后将产物依次用乙醇、去离子水各洗涤5次，以洗脱未反应的MPS，在50 ° C下真空干 燥，制得乙稀基功能化的二氧化娃/氧化石墨稀复合材料，即Si02/G0-MPS。
[0024] (3)在装有滴液漏斗的三口烧瓶中，加入8 mL苯基溴化镁溶液，油浴预热至40 ° C，通氮气10 min，然后逐滴加入0.5 mL干燥的二硫化碳，无氧条件下，维持油浴40° C 反应30 min。然后逐滴加入I mL苄基溴，并升温至50 ° C，反应60 min。反应结束后，冷 却至室温，加入30 mL冰水，随后用40 mL石油醚萃取，收集有机相，即可得链转移剂（CTA)。
[0025] (4)将50 11^5102/60-10^，30 4 1^〇^，1臟〇1六水合硝酸镍（犯（11))，4臟〇1丙 稀酰胺（AM)，20 mmol乙二醇二甲基丙稀酸醋（EGDMA)和5 mg偶氮二异丁腈（AIBN)依次加 入至20 mL甲醇和水的混合液中；并将该混合溶液置于60 ° C油浴中，氮气保护下，反应6 h。反应后甲醇和水的混合液洗涤5次，以脱除未反应的单体、引发剂以及未印迹的模板离 子，在50 ° C下真空干燥，然后用250 mL浓度为2 mol/L盐酸洗去模板离子，并用去离子 水洗至中性，再在50 ° C下真空干燥获得Si02/G0表面金属离子印迹聚合物（RAFT-IIP)。
[0026] 从附图1中可以看出，空白氧化石墨烯（G0,图I(a))为单层的二维平面结构；通过 二氧化硅复合后，其表面在一定程度上编的粗糙，且相同背景下颜色变得更深，硬度更大， 说明二氧化硅/氧化石墨烯复合材料的成功制备；通过活性可控聚合形成离子印迹聚合物 后，由于聚合物的交联反应以及离子印迹聚合物的形成，使得氧化石墨烯复合材料表面变 的粗糙，说明氧化石墨烯复合材料表面锶离子印迹聚合物的成功合成。另外，从图l(b，c) 中还可以看出，复合和聚合后，氧化石墨烯仍然呈现出单层二维平面结构，且聚合物分布均 匀，这与所加 RAFT链转移剂有关，说明氧化石墨烯复合材料表面离子印迹聚合物是活性可 控的。
[0027] (5)于一系列25 mL具塞比色管中分别加入一定量的不同金属离子（Co(II)， Cu(II)，Cd(II)和Zn(II))与目标离子（Ni (II))组成的标准混合工作溶液，以水定容至 刻度，分别加入0. 02 g吸附剂，研宄离子印迹聚合物和非印迹聚合物对各二元溶液的动态 竞争吸附，25 ° C下振荡15 min，静置一定时间后离心，移取上层清液，用ICP-AES测定 Ni(II)和其它竞争吸附离子的浓度，根据结果计算出吸附容量。
[0028] 结果显示本发明获得的氧化石墨烯复合材料表面印迹聚合物对Ni (II)表现出良 好的选择性，其中Ni(II)相对于竞争吸附离子Co(II)，Cu(II)，Cd(II)和Zn(II)的选择 性系数分别为4. 39, 7. 01，22. 58和5. 72。
[0029] 实施例2 (1)取5 mL 2 g/L氧化石墨稀水溶液与锥形瓶中，然后加入40 mL无水乙醇；并称取 0. 5 g聚乙稀R比略烧酮于上述混合溶液，室温下磁力搅拌60 min。然后，将2 mL浓氨水和 0.5 mL正硅酸四乙酯加入至上述混合溶液，超声反应60 min。最后，置于40 ° C水浴中反 应24 h。反应结束后，用去离子水洗涤至中性，50 ° C真空干燥，即可得二氧化硅/氧化石 墨稀复合材料（Si02/G0)。
[0030] (2)将步骤（1)中所得的100 mg Si02/G0加入到50 mL乙醇溶液中，超声使其分 散均匀。然后，将5 mL MPS加入到上述混合溶液中，并置于40 ° C水浴中，磁力搅拌12 h， 反应后将产物依次用乙醇、去离子水各洗涤5次，以洗脱未反应的MPS，在50 ° C下真空干 燥，制得乙稀基功能化的二氧化娃/氧化石墨稀复合材料，即Si02/G0-MPS。
[0031] (3)在装有滴液漏斗的三口烧瓶中，加入16 mL苯基溴化镁溶液，油浴预热至40 ° C，通氮气10 min，然后逐滴加入I mL干燥的二硫化碳，无氧条件下，维持油浴40 ° C反 应60 min。然后逐滴加入2 mL苄基溴，并升温至50 ° C，反应90 min。反应结束后，冷却 至室温，加入60 mL冰水，随后用80 mL石油醚萃取，收集有机相，即可得链转移剂（CTA)。
[0032] (4)将100 11^5102/60-]\0^，60 4 1^〇^，2臟〇1六水合硝酸镍（附（11))，8臟〇1 丙稀酰胺（AM)，40 mmol乙二醇二甲基丙稀酸醋（EGDMA)和10 mg偶氮二异丁腈（AIBN)依次 加入至20 mL甲醇和水的混合液中；并将该混合溶液置于50 ° C油浴中，氮气保护下，反应 12 h。反应后甲醇和水的混合液洗涤5次，以脱除未反应的单体、引发剂以及未印迹的模板 离子，在50 ° C下真空干燥，然后用500 mL浓度为2 mol/L盐酸洗去模板离子，并用去离子 水洗至中性，再在50 ° C下真空干燥获得Si02/G0表面金属离子印迹聚合物（RAFT-IIP)。
[0033] (5)于一系列25 mL具塞比色管中分别加入一定量的不同金属离子（Co(II), Cu(II)，Cd(II)和Zn(II))与目标离子（Ni (II))组成的标准混合工作溶液，以水定容至 刻度，分别加入0. 02 g吸附剂，研宄离子印迹聚合物和非印迹聚合物对各二元溶液的动态 竞争吸附，25 ° C下振荡15 min，静置一定时间后离心，移取上层清液，用ICP-AES测定 Ni(II)和其它竞争吸附离子的浓度，根据结果计算出吸附容量。
[0034] 结果显示本发明获得的氧化石墨烯复合材料表面印迹聚合物对Ni (II)表现出良 好的选择性，其中Ni(II)相对于竞争吸附离子Co(II)，Cu(II)，Cd(II)和Zn(II)的选择 性系数分别为4. 71，7. 55, 23. 18和6. 25。
[0035] 实施例3 (1)取5 mL 2 g/L氧化石墨稀水溶液与锥形瓶中，然后加入40 mL无水乙醇；并称取 I g聚乙稀卩比略烧酮于上述混合溶液，室温下磁力搅拌90 min。然后，将2 mL浓氨水和0.5 mL正硅酸四乙酯加入至上述混合溶液，超声反应90 min。最后，置于50 ° C水浴中反应 36 h。反应结束后，用去离子水洗涤至中性，50 ° C真空干燥，即可得二氧化硅/氧化石墨 烯复合材料（Si02/G0)。
[0036] (2)将步骤（1冲所得的200 mg Si02/