. 072g(l.Immol)叠氮化钢的水溶液（ImL)，反应混合物在-10°C揽拌4小时，用二 氯甲烧（3X10血）萃取，无水硫酸钢干燥，减压下脱去溶剂，再加入甲苯（10血)，在60-70°C 发生化dius重排反应0. 5小时，最后加入0. 01g(0. 05mmol)催化剂C加热回流10小 时。减压下脱去溶剂，残余物通过硅胶短柱分离得〇.26g白色固体产物，产率75%，烙点： 240-242°C。元素分析：实测值C% :72. 98,H% :4. 27,N% :8. 24 ;计算值C% :72. 73,H% : 4. 36,N% :8. 08 ;
[0072]IR(cm1) 2916, 1653, 1591，1451，1342, 1219 ; 阳073] NMR(δ,ppm)8. 10 (d,J= 7.8Hz,IH,Ar-H) , 7.81 (d,J= 7. 8Hz，2H，Ar-H)，7. 61(t，J= 7. 2Hz，lH，Ar-H)，7. 55-7. 32(m，7H，Ar=H)，7. 81(d，J= 9.OHz, 2H,Ar-H)，4. 51 (s, 2H,邸2);
[0074]"CNMR(δ，卵m) 167. 2, 164. 7, 146. 5, 140. 5, 135. 9, 133. 0, 132. 0, 131. 5, 130.8, 1 29. 6, 128. 9, 127. 9, 127.6, 126. 9, 126. 3, 47. 7 ； 阳0巧]MS(m/z) 346 〇r，36)，206 化），179 (100)，139 (18)。
[0076] 实施例5
[0077] 化合物1-4 阳07引
的制备
[0079] 在-10°C条件下，往0. 37g(lmm〇U苯甲酸衍生物度-4)的四氨巧喃（10血）溶液 中，滴加0.llg(l.Immol)Ξ乙胺和0.12g(l.Immol)氯甲酸乙醋，加完后继续揽拌1小时。 再加入0. 072g(l.Immol)叠氮化钢的水溶液（ImL)，反应混合物在-10°C揽拌4小时，用二 氯甲烧（3X10血）萃取，无水硫酸钢干燥，减压下脱去溶剂，再加入甲苯（10血)，在60-70°C 发生化dius重排反应0. 5小时，最后加入0. 01g(0. 05mmol)催化剂C加热回流10小 时。减压下脱去溶剂，残余物通过硅胶短柱分离得〇.23g白色固体产物，产率71%，烙点： 113-115°C。元素分析：实测值C% :81. 14,H% :5. 41，N% :8. 57 ;计算值C% :80. 96,H% : 5. 56,N% :8. 58 ;
[0080]IR(cm1)1637, 1596, 1452, 1406, 1219;
[0081]电NMR(δ，ppm)8. 14 (d,J=7.細Z,1H,Ar-H)，7. 77 (d,J=7. 2Hz, 2H,Ar-H)，7. 62 -7. 14 (m,lOH,Ar-H)，4. 49-4. 36 (m, 2H,邸2)，2. 08 (s, 3H,邸3);
[0082] "CNMR(δ，卵m) 166.6, 165. 0, 146. 5, 141. 3, 136. 2, 135. 5, 131. 7, 131. 3, 131. 1，1 30. 8, 128. 7, 128. 2, 127. 5, 127. 2, 127. 0, 126.8, 126. 1, 47.8, 18. 0 ；
[0083]MS(m/z) 326〇r，58)，309(13)，221(17)，179(100)，118(23)，105(26)。
[0084] 实施例6 阳085]化合物I-5
[0086]
的制备
[0087] 在-10°C条件下，往0. 39g(lmm〇l)苯甲酸衍生物度-5)的四氨巧喃（10血）溶 液中，滴加0.llg(l.Immol)Ξ乙胺和0.12g(l.Immol)氯甲酸乙醋，加完后继续揽拌1小 时。再加入0. 〇72g(l.Immol)叠氮化钢的水溶液（1血)，反应混合物在-10°C揽拌4小时， 用二氯甲烧（3X10mL)萃取，无水硫酸钢干燥，减压下脱去溶剂，再加入甲苯（lOmL)，在 60-70°C发生化dius重排反应0. 5小时，最后加入0. 01g(0. 05mmol)催化剂C加热回流10 小时。减压下脱去溶剂，残余物通过硅胶短柱分离得0. 25g白色固体产物，产率72%，烙点： 118-120°C。元素分析：实测值C% :72. 81，H% :4. 32,N% :8. 27 ;计算值C% :72. 73,H% : 4. 36,N% :8. 08 ;
[0088] IR(cm 1) 3066, 1640, 1590, 1401，1340, 1201 ;
[0089]电NMR ( δ，ppm)8. 09 (d, J = 7.細Z, 1H, Ar-H)，7. 80 (d, J = 7. 2Hz, 2H, Ar-H)，7. 62 -7. 14 (m, lOH, Ar-H)，4. 50 (s, 2H,邸2);
[0090] 口C NMR( δ，卵m) 167. 1，164. 7, 146. 5, 143. 0, 135. 9, 134.8, 132. 0, 131. 5, 130.8, 1 30. 3, 128. 9, 127. 7, 127.6, 126. 9, 126.8, 126. 2, 124.8, 47.6；
[0091]MS(m/z) 346〇r，28)，207(8)，179 (100)，103 (12)，76 (13)。 阳OW] 实施例7 阳〇9引化合物I-6
[0094]
的制备 阳0巧]在-10°c条件下，往0. 39g(lmm〇U苯甲酸衍生物度-6)的四氨巧喃（10血）溶液 中，滴加0.llg(l.Immol)Ξ乙胺和0.12g(l.Immol)氯甲酸乙醋，加完后继续揽拌1小时。 再加入0. 072g(l.Immol)叠氮化钢的水溶液（ImL)，反应混合物在-10°C揽拌4小时，用二 氯甲烧（3X10血）萃取，无水硫酸钢干燥，减压下脱去溶剂，再加入甲苯（10血)，在60-70°C 发生化dius重排反应0. 5小时，最后加入0. 01g(0. 05mmol)催化剂C加热回流10小 时。减压下脱去溶剂，残余物通过硅胶短柱分离得〇.28g白色固体产物，产率82%，烙点： 148-150°C。元素分析：实测值C% :77. 41，H% :5. 13,N% :8. 22 ;计算值C% :77. 17,H% : 5. 30,N% :8. 18 ;
[0096] IR(cm 1) 1646, 1591，1454, 1259, 1178 ;
[0097] 'ΗNMR(5，ppm)8.10(d，J= 7.8Hz，lH，Ar-H)，7.76(d，J= 9.OHz, 2H,Ar-H)，7. 58(t,J=7.細z,IH,Ar-H)，7. 45-7. 28(m,5H,Ar-H)，7. 27(d,J= 7. 2Hz, 2H,Ar-H)，6. 89(d,J=8. 4Hz, 2H,Ar-H)，4. 49(s,2H,邸2)，3. 83(s,3H,OCH3);
[0098]口C NMR( δ，卵m) 167. 3, 164. 1，162. 2, 146.8, 142. 1，131. 7, 130.8, 129. 7, 129. 5, 1 29. 4, 128.6, 127. 4, 127. 2, 126. 7, 126.6, 125. 7, 114. 1, 55. 3, 47.6；
[0099]MS(m/z) 342 〇r，73)，237 (23)，209 (100)，166 (17)，118 (17)。 阳100] 实施例8 阳101]化合物I -7 阳102]
的制备 阳10引在-10°C条件下，往0.40g(lmm〇l)苯甲酸衍生物度-7)的四氨巧喃（10血）溶液 中，滴加0.llg(l.Immol)Ξ乙胺和0.12g(l.Immol)氯甲酸乙醋，加完后继续揽拌1小时。 再加入0. 072g(l.Immol)叠氮化钢的水溶液（1血)，反应混合物在-10°C揽拌4小时，用二 氯甲烧（3X10mL)萃取，无水硫酸钢干燥，减压下脱去溶剂，再加入甲苯（lOmL)，在60-70°C 发生化dius重排反应0. 5小时，最后加入0. 01g(0. 05mmol)催化剂C加热回流10小 时。减压下脱去溶剂，残余物通过硅胶短柱分离得〇.29g白色固体产物，产率81%，烙点： 147-149°C。元素分析：实测值C% :77. 58，H% :5. 49，N% :7. 96;计算值C% :77. 51，H% : 5.66,N% :7.86; 阳104]IR(cm 1) 1646, 1598, 1510, 1386, 1252, 1181 ; 阳10引电NMR ( δ，ppm)8. 10化J = 7.細Z,化Ar-H)，7. 78化J =8. 4Hz, 2H, Ar-H)，7. 59 -7. 32 (m, 3H, Ar-H)，7. 20 (d, J = 7.8Hz, 2H, Ar-H)，7. 13 (d, J = 7.8Hz, 2H, Ar-H)，6. 90 (d, J =8.4Hz, 2H, Ar-H)，4. 46 (s, 2H,邸2)，3. 84 (s, 3H, OCH3)，2. 37 (s, 3H,邸3); 阳106]口C NMR( δ，卵m) 167. 3, 164. 1，162. 1，146.8, 139.6, 137. 2, 131.6, 130. 7, 130. 0, 1 29. 5, 128.6, 127. 3, 126. 7, 126. 3, 125.6, 114. 1, 55. 3, 47. 7, 21. 1； 阳107]MS(m/z)356〇r，62) ,237 (26) ,209 (100)，166(17)，119(18)。 阳108] 实施例9阳109] 化合物I-8
[0110]
的制备 阳11U在-10°C条件下，往0. 39g(lmm〇l)苯甲酸衍生物度-8)的四氨巧喃（10血）溶液 中，滴加0.llg(l.Immol)Ξ乙胺和0.12g(l.Immol)氯甲酸乙醋，加完后继续揽拌1小时。 再加入0. 072g(l.Immol)叠氮化钢的水溶液（ImL)，反应混合物在-10°C揽拌4小时，用二 氯甲烧（3X10血）萃取，无水硫酸钢干燥，减压下脱去溶剂，再加入甲苯（10血)，在60-70°C 发生化dius重排反应0. 5小时，最后加入0. 01g(0. 05mmol)催化剂C加热回流10小 时。减压下脱去溶剂，残余物通过硅胶短柱分离得0.30g白色固体产物，产率87%，烙点： 183-185°C。元素分析：实测值C% :72. 96,H% :4. 32,N% :8. 23;计算值C% :72. 73,H% : 4. 36,N% :8. 08 ;
[0112] IR(cm 1)3062, 1637, 1586, 1417, 1353, 1088 ;
[0113] 'ΗNMR(δ，ppm)8.10(d,J=8.0Hz，1H，Ar_H)，7.7 2(d，J= 8.OHz, 2H,Ar-H)，7.60(t,J=7.細z,IH,Ar-H)，7. 45-7. 32(m,7H,Ar-H)，7. 24 (d,J=7.細z ，2H,Ar-H)，4. 48 (s, 2H,邸2);
[0114]口C NMR( δ，卵m) 167. 0, 163. 7, 146. 2, 14