1. 9, 137. 5, 134. 4, 131. 8, 130. 8, 129. 5, 1 29. 0, 128. 9, 127. 5, 127. 2, 126. 7, 126. 4, 126. 3, 47. 6； 阳11引MS (m/z) 346〇r，71)，213(100)，178(49)，151(18)，105(88)。 阳116]实施例10[0117] 化合物I-9 阳11引
的制备
[0119] 在-10°C条件下，往0.39g(lmm〇U苯甲酸衍生物度-9)的四氨巧喃（lOmL)溶液 中，滴加0. llg(l. Immol)Ξ乙胺和0. 12g(l. Immol)氯甲酸乙醋，加完后继续揽拌1小时。 再加入0. 072g(l. Immol)叠氮化钢的水溶液（1血)，反应混合物在-10°C揽拌4小时，用二 氯甲烧（3X10mL)萃取，无水硫酸钢干燥，减压下脱去溶剂，再加入甲苯（lOmL)，在60-70°C 发生化dius重排反应0. 5小时，最后加入0. 01g(0. 05mmol)催化剂C加热回流10小 时。减压下脱去溶剂，残余物通过硅胶短柱分离得0.30g白色固体产物，产率83%，烙点： 153-154°C。元素分析：实测值C% :73. 35, H%:4. 48,N%:7. 91;计算值C% :73. 23, H% : 4. 75,N%:7. 76 ;
[0120] IR(cm 1) 1652, 1510, 1387, 1218, 1089 ;
[0121] 'ΗNMR(δ，ppm)8. 1 1 (d,J=8. 0Hz，1H，Ar_H)，7 . 7 4 (d，J= 8. 4Hz, 2H,Ar-H)，7. 60 (t,J= 7.6Hz,IH,Ar-H)，7. 45-7. 37 (m, 4H,Ar-H)，7. 21 (d,J= 8.OHz, 2H,Ar-H)，7. 13 (d,J=8.OHz, 2H,Ar-H)，4. 47 (s, 2H,邸2)，2. 38 (s, 3H,邸3); 阳12引"C NMR( δ，卵m) 167. 2, 163. 8, 146. 2, 139. 4, 137. 6, 137. 5, 134. 5, 131. 8, 130. 9, 1 30. 1, 129. Ο, 128. 9, 127. 3, 126. 8, 126. 3, 126. 2, 47. 8, 21. 1； 阳12引MS (m/z) 360〇r，67) ,213巧6)，178(46)，119(100)。 阳124]实施例11 阳125]化合物1-10 阳126]
的制备 阳127] 在-10°C条件下，往0. 43g(lmmol)苯甲酸衍生物度-10)的四氨巧喃（10血）溶液 中，滴加0.llg(l.Immol)Ξ乙胺和0.12g(l.Immol)氯甲酸乙醋，加完后继续揽拌1小时。 再加入0. 072g(l.Immol)叠氮化钢的水溶液（ImL)，反应混合物在-10°C揽拌4小时，用二 氯甲烧（3X10血）萃取，无水硫酸钢干燥，减压下脱去溶剂，再加入甲苯（10血)，在60-70°C 发生化dius重排反应0. 5小时，最后加入0. 01g(0. 05mmol)催化剂C加热回流10小 时。减压下脱去溶剂，残余物通过硅胶短柱分离得〇.31g白色固体产物，产率81%，烙点： 157-159°C。元素分析：实测值C% :66. 44,H% :3. 48,N%:7. 43;计算值C% :66. 16,H% : 3. 70,N%:7. 35; 阳128]IR(cm 1) 3062, 1647, 1589, 1490, 1392, 1091 ;
[0129] 'Η NMR ( δ，ppm) 8. 08 (d, J =7 .6Hz，1 H，Ar _ H)，7.7 4 (d，J = 8.4Hz, 2H,Ar-H)，7. 61(t, J =7.細z,IH,Ar-H)，7. 45-7. 37(m,6H,Ar-H)，7. 19化J = 8.4Hz ，2H,Ar-H)，4. 47 (s, 2H,邸2);
[0130]"C NMR( δ，卵m) 167. 1，163. 4, 146. 2, 140. 3, 137. 8, 134. 2, 133. 1，132. 0, 130. 8, 1 29. 6, 129. 1, 128. 8, 127. 8, 126. 9, 126. 8, 126. 4, 47. 4； 阳1：31] MS (m/z) 380〇r，34)，243 (巧），213(100)，178(46)。 阳132] 实施例12阳133] 化合物1-11 阳134]
的制备 阳13引在-10°C条件下，往0. 44g(lmm〇U苯甲酸衍生物度-11)的四氨巧喃（lOmL)溶液 中，滴加0.llg(l.Immol)Ξ乙胺和0.12g(l.Immol)氯甲酸乙醋，加完后继续揽拌1小时。 再加入0. 072g(l.Immol)叠氮化钢的水溶液（1血)，反应混合物在-10°C揽拌4小时，用二 氯甲烧（3X10mL)萃取，无水硫酸钢干燥，减压下脱去溶剂，再加入甲苯（lOmL)，在60-70°C 发生化dius重排反应0. 5小时，最后加入0. 01g(0. 05mmol)催化剂C加热回流10小 时。减压下脱去溶剂，残余物通过硅胶短柱分离得〇.32g白色固体产物，产率82%，烙点： 184-186°C。元素分析：实测值C% :64. 51，H% :3. 69，N% :7. 29;计算值C% :64. 46，H% : 3.86,N% :7. 16 ; 阳136]IR(cm 1) 3060, 1638, 1581，1447, 1230, 1005 ;
[0137]电NMR ( δ，ppm) 8. 11 (d, J = 7.細Z,化Ar-H)，7. 66-7. 25 (m, 12H, Ar-H)，4. 49 (S, 2 H'CHz);
[0138]"C NMR( δ，卵m) 167. 1，163. 8, 146. 2, 141. 9, 134. 9, 132. 0, 131. 9, 130. 8, 129. 5, 1 29. 1, 127. 6, 127. 2, 126. 8, 126. 5, 126. 4, 126. 2, 47. 6； 阳139] MS(m/z)390〇r，54)，259巧1)，178(侣），105(100)。 阳140]实施例13阳141]化合物1-12 f
阳142] 的制备 阳1创在-10°C条件下，往0. 40g(lmm〇U苯甲酸衍生物度-。）的四氨巧喃（10血）溶液 中，滴加0.llg(l.Immol)Ξ乙胺和0.12g(l.Immol)氯甲酸乙醋，加完后继续揽拌1小时。 再加入0. 072g(l.Immol)叠氮化钢的水溶液（ImL)，反应混合物在-10°C揽拌4小时，用二 氯甲烧（3X10血）萃取，无水硫酸钢干燥，减压下脱去溶剂，再加入甲苯（10血)，在60-70°C 发生化dius重排反应0. 5小时，最后加入0. 01g(0. 05mmol)催化剂C加热回流10小 时。减压下脱去溶剂，残余物通过硅胶短柱分离得〇.28g白色固体产物，产率79%，烙点： 168-170°C。元素分析：实测值C% :77. 64,H% :5. 45,N% :8. 01 ;计算值C% :77. 51，H% : 5.66,N% :7.86;
[0144] IR(cm 1) 2978, 1648, 1510, 1449, 1246, 1048 ;
[0145] 'Η NMR(5，ppm)8.11(d，J = 7.8Hz，lH，Ar_H)，7.81(d，J = 7. 2Hz, 2H, Ar-H)，7. 60 (t, J = 7. 2Hz, IH, Ar-H)，7. 49-7. 35 (m, 5H, Ar-H)，7. 16 (d ，J = 8.4Hz，2H，Ar-H)，6. 91(d，J = 8.4Hz，2H，Ar-H)，4. 83(s，2H，CH2)，4. 05(q，J = 7. 2Hz, 2H, 0邸2)，1. 43 (t, J = 7. 2Hz, 3H,邸3); 阳146]"C NMR( δ，卵m) 167. 3, 165. 0, 157. 8, 146. 4, 136. 1，134. 9, 131. 6, 131. 2, 130. 7, 1 28. 7, 127. 7, 127. 6, 127. 3, 126. 7, 126. 0, 115. 1, 63. 6, 48. 1, 14. 7； 阳147]MS (m/z) 356〇r，97)，209巧），179 (100)，149化5)，135 (33)。 阳14引实施例14 阳149]化合物I-13
[0150]
的制备 阳W] 在-10°c条件下，往0. 38g(lmmol)苯甲酸衍生物度-蝴的四氨巧喃（10血）溶液 中，滴加0.llg(l.Immol)Ξ乙胺和0.12g(l.Immol)氯甲酸乙醋，加完后继续揽拌1小时。 再加入0. 072g(l.Immol)叠氮化钢的水溶液（ImL)，反应混合物在-10°C揽拌4小时，用二 氯甲烧（3X10血）萃取，无水硫酸钢干燥，减压下脱去溶剂，再加入甲苯（10血)，在60-70°C 发生化dius重排反应0. 5小时，最后加入0. 01g(0. 05mmol)催化剂C加热回流10小 时。减压下脱去溶剂，残余物通过硅胶短柱分离得〇.25g白色固体产物，产率76%，烙点： 191-193°C。元素分析：实测值C% :76. 61，H% :4. 29,N% :8. 43;计算值C% :76. 35,H% : 4. 58,N% :8. 48 ; 阳152]IR(cm 1) 1650, 1508, 1401，1213, 1154 ;
[0153]'ΗNMR(δ，ppm)8.10(d,J=7. 8Hz，1H，Ar_H)，7. 81(d，J=7.細z, 2H,Ar-H)，7. 62(t,J=7. 2Hz,IH,Ar-H)，7. 51-7. 23(m,7H,Ar-H)，7. 10(t,J=7.細z ,2H,Ar-H),4. 51(8,2??)； 阳 154]"CNMR(δ，卵m) 167. 2, 164. 7, 162. 3, 159. 9, 146. 4, 137. 9, 135.8, 131. 7, 131. 3, 1 30.6, 128. 7, 128. 3, 128. 2, 127. 5, 126.8, 126. 7, 126. 0, 116. 3, 116. 0, 47. 7 ； 阳 15引 MS(m/z) 330 〇r，47)，209 化），179 (100)，152 (7)，123 (15)。 阳156]实施例15
[0157]化合物 1-14
[0158]
的制备 阳159]在-10°C条件下，往0. 39g(lmm〇U苯甲酸衍生物度-14)的四氨巧喃（lOmL)溶液 中，滴加0.llg(l.Immol)Ξ乙胺和0.12g(l.Immol)氯甲酸乙醋，加完后继续揽拌1小时。 再加入0. 072g(l.Immol)叠氮化钢的水溶液（1血)，反应混合物在-10°C揽拌4小时，用二 氯甲烧（3X10mL)萃取，无水硫酸钢干燥，减压下脱去溶剂，再加入甲苯（lOmL)，在60-70°C 发生化dius重排反应0. 5小时，最后加入0. 01g(0. 05mmol)催化剂C加热回流10小 时。减压下脱去溶剂，残余物通过硅胶短柱分离得〇.28g白色固体产物，产率82%，烙点： 159-ierC。元素分析：实测值C% :77. 14,H% :5. 10,N% :8. 39 ;计算值C% :77. 17,