专利名称：制备酰胺化合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备酰胺化合物的方法。
背景技术：
WO 01/70671和WO 03/015518公开了某些酰胺化合物。
发明公开 本发明所要解决的问题 本发明提供了一种制备如下所示的式(3)表示且对有害节肢动物具有优异控制活性的酰胺化合物的方法。
解决问题的方式 本发明提供了一种制备式(3)表示的酰胺化合物(下文中称为化合物(3))的方法[化学式3]
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如下定义，所述方法包括在选自以下组A(a)氧气、(b)过氧化物和(c)铬酸或其盐的氧化剂存在下，式(1)表示的苯胺化合物(下文中称为化合物(1))与式(2)表示的醛化合物(下文中称为化合物(2))在溶剂中反应[化学式1]
其中R1表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，R2表示氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，R3表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6链烯基或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基，R4表示卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，R5表示氢原子、卤素原子、氰基或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，[化学式2]
其中R6表示氢原子、卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，R7为卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基。
发明效果 依据本发明方法，可制备对有害节肢动物具有优异控制活性的化合物(3)。
实施本发明的最佳方式 在本发明方法中，对于每1摩尔化合物(1)，通常使用0.5-2摩尔化合物(2)。化合物(1)和化合物(2)的用量可根据反应情况而变。
化合物(1)与化合物(2)的反应在选自组A的氧化剂存在下进行。包括在组A中的氧化剂的具体实例为以下氧化剂。
(a)氧气用于本发明方法的氧气可为氧气本身、用另一种气体(如氮气或二氧化碳气体)稀释氧气而获得的混合气体或空气。当氧气或空气用作氧化剂时，通过在氧气或空气气氛下搅拌化合物(1)和化合物(2)在溶剂中的溶液，或通过将氧气或空气鼓泡至溶液中而进行反应。所述反应可在常压或加压下进行。对于每1摩尔化合物(2)，用于所述反应的氧气的量优选为1-2摩尔，且可根据反应情况而变。
(b)过氧化物(过氧酸)过氧化物为在分子中包含-O-O-键的无机化合物或有机化合物。用于本发明方法的过氧化物的实例包括无机过氧化物，如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵和过氧化氢；醇的过氧化物，如叔丁基过氧化氢；羧酸酐的过氧化物，如过氧化苯甲酰；羧酸的过氧化物，如过乙酸、三氟过乙酸和间氯过苯甲酸(mCPBA)；和有机过氧化物，如二(三甲基)甲硅烷基过氧化物。对于每1摩尔化合物(2)，用于所述反应的过氧化物的量优选为1-2摩尔，且可根据反应情况而变。
(c)铬酸或其盐用于本发明方法的铬酸或其盐的实例包括六价铬化合物，如铬酸酐、铬酸、铬酸钠、铬酸钾、重铬酸钠、重铬酸钾、氯铬酸吡啶鎓、重铬酸吡啶鎓和铬酰氯。对于每1摩尔化合物(2)，用于所述反应的铬酸或其盐的量优选为1-2当量，且可根据反应情况而变。
在本发明方法中的上述反应在溶剂中进行。可用于所述反应的溶剂的实例包括醚溶剂，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；卤代烃溶剂，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃溶剂，如己烷、庚烷、甲苯、苯和二甲苯；腈溶剂，如乙腈；酰胺溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺；含氮环状化合物溶剂，如N-甲基吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮；非质子溶剂，例如，亚砜溶剂，如二甲基亚砜；羧酸溶剂，如乙酸；酮溶剂，如丙酮和异丁基甲基酮；酯溶剂，如乙酸乙酯；醇溶剂，如2-丙醇和叔丁醇；和水。可使用两种或更多种溶剂的混合物，且所述反应可在单相体系或两相体系中进行。
所述反应的反应温度通常在0-150℃范围内。反应时间通常在瞬间至72小时范围内。
在所述反应中，如果需要，可存在酸。可使用的酸的实例包括无机酸，如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸和高氯酸；羧酸，如乙酸和苯甲酸；磺酸，如甲磺酸、苯磺酸和对甲苯磺酸；硼化合物，如三氟化硼；铝化合物，如氯化铝(III)和异丙醇铝(III)；钛化合物，如四氯化钛(IV)和异丙醇钛(IV)；锌化合物，如氯化锌(II)；铁化合物，如氯化铁(III)等。
当酸用于所述反应时，对于每1摩尔化合物(2)，酸的用量通常为0.001-1摩尔，且该用量可根据反应情况而变。
所述反应完成后，可如下分离化合物(3)将反应混合物倒入水中接着用有机溶剂萃取，或者将反应混合物倒入水中随后通过过滤收集形成的沉淀物。分离后的化合物(3)可通过重结晶、色谱法等进一步纯化。
接着，将说明用于制备在本发明方法中使用的化合物(1)和化合物(2)的方法。
化合物(1)可依据以下流程(1)来制备。流程(1)[化学式4]
其中R1、R2、R3、R4和R5如上所定义。
化合物(4)→化合物(1)对于每1摩尔化合物(4)，化合物(7)的用量通常为1摩尔。所述反应通常在溶剂存在下进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；非质子极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜；醇，如甲醇、乙醇和异丙醇；及其混合物。
在各种化合物(1)中，式(1-i)表示的化合物可依据以下流程(2)来制备。流程(2)[化学式5]
保护碱或脱保护其中R12表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，L1表示离去基团(例如，卤素原子、甲磺酰基氧基或对甲苯磺酰基氧基)，R3、R4和R5如上所定义。
化合物(4)→化合物(5-i)对于每1摩尔化合物(4)，化合物(7-i)的用量通常为1摩尔。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；非质子极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜；醇，如甲醇、乙醇和异丙醇；及其混合物。
化合物(5-i)→化合物(1-i)1)如果需要，化合物(5-i)的苯环上的氨基(-NH2)可被在Greene的Protective Groups in Organic Synthesis(有机合成中的保护基团)(WILEY)等中所述的合适的保护基团(例如N-亚苄基、N-(1-甲基)乙叉基)保护。2)对于每1摩尔化合物(5-i)或其中氨基被保护的其衍生物，化合物(9-i)或化合物(10-i)的用量通常为2摩尔。用于所述反应的碱的实例包括金属碳酸盐，如碳酸钾和碳酸钠；金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；和金属氢化物，如氢化钠。3)其中氨基被保护的化合物(1-i)可在已知的条件下脱保护。
在各种化合物(1)中，式(1-ii)表示的化合物可依据以下流程(3)来制备。流程(3)[化学式6]
其中R1、R3、R4和R5如上所定义。
化合物(4)→化合物(6-ii)对于每1摩尔化合物(4)，化合物(8-ii)的用量通常为1摩尔。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；非质子极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜；醇，如甲醇、乙醇和异丙醇；及其混合物。
化合物(6-ii)→化合物(1-ii)1)如果需要，化合物(6-ii)的苯环上的氨基(-NH2)可被在Greene的Protective Groups in Organic Synthesis(有机合成中的保护基团)(WILEY)等中所述的合适的保护基团(例如N-苄叉基、N-(1-甲基)乙叉基)保护。2)对于每1摩尔化合物(6-ii)或其中氨基被保护的其衍生物，化合物(11)的用量通常为1摩尔。用于所述反应的碱的实例包括金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯；金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；和金属氢化物，如氢化钠。3)其中氨基被保护的化合物(1-ii)可在已知的条件下脱保护。
在各种化合物(1)中，式(1-iii)表示的化合物可依据以下流程(4)来制备。流程(4)[化学式7]
其中R10和R20表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，R3、R4、R5和L1如上所定义。
化合物(4)→化合物(5-ii)对于每1摩尔化合物(4)，化合物(7-iv)的用量通常为1摩尔。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；非质子极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜；醇，如甲醇、乙醇和异丙醇；及其混合物。
化合物(5-ii)→化合物(1-iii)1)如果需要，化合物(5-ii)的苯环上的氨基(-NH2)可被在Greene的Protective Groups in Organic Synthesis(有机合成中的保护基团)(WILEY)等中所述的合适的保护基团(例如N-苄叉基、N-(1-甲基)乙叉基)保护。2)对于每1摩尔化合物(5-ii)或其中氨基被保护的其衍生物，化合物(9-iii)或化合物(10-iii)的用量通常为1摩尔。用于所述反应的碱的实例包括金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯；金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；和金属氢化物，如氢化钠。3)其中氨基被保护的化合物(1-iii)可在已知的条件下脱保护。
化合物(4)为已知的化合物，或者可依据以下流程(5)来制备。流程(5)[化学式8]
其中R4和R5如上所定义。
化合物(7-i)、(7-ii)、(7-iii)和(7-iv)为已知的化合物，或者可依据以下流程(6)来制备。流程(6)[化学式9]
其中Ra表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，R3和R12如上所定义。
在各种化合物(7)中，式(7-v)表示的化合物可依据以下流程(7)来制备。流程(7)[化学式10]
其中Rb表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C5烷基，R3如上所定义。
化合物(7-i)→化合物(16)对于每1摩尔化合物(7-i)，Rb-CHO的用量通常为1-2摩尔。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；非质子极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜；醇，如甲醇、乙醇和异丙醇；及其混合物。
化合物(16)→化合物(7-v)对于每1摩尔化合物(16)，硼氢化钠的用量通常为0.25-2摩尔。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；非质子极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜；醇，如甲醇、乙醇和异丙醇；及其混合物。
化合物(8-i)、(8-ii)和(8-iii)为已知的化合物，或者可由已知的化合物依据已知的方法来制备(例如，参见Organic Functional GroupPreparations(有机官能团制备)，第2版，第1卷，第14章，第434-465页，Stanley R.Sandler，Wolf Karo)。
化合物(2)可依据例如在以下流程(8)中所示的方法来制备。流程(8)[化学式11]
其中L2表示离去基团(例如，卤素原子、甲基磺酰基等)，L3表示离去基团(例如，甲氧基、乙氧基、N，N-二甲基氨基、1-咪唑基等)，R6和R7如上所定义。
化合物(13)→化合物(2)1)对于每1摩尔化合物(13)，3-(R6)-取代的-1H-吡唑的用量通常为1摩尔。用于所述反应的碱的实例包括金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯；金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；和金属氢化物，如氢化钠。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；腈，如乙腈；非质子极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜；及其混合物。
2)每1摩尔2-[3-(R6)-取代的-1H-吡唑-1-基]-3-(R7)-取代的吡啶，LDA(二异丙基氨基锂)的用量通常为1摩尔，化合物(15)的用量通常为1摩尔。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；烃，如甲苯、苯和二甲苯；及其混合物。
化合物(13)为已知的化合物，或者可由已知的化合物依据已知的方法来制备。
化合物(2)也可依据例如在以下流程(9)中所示的方法来制备。流程(9)[化学式12]
其中Rc表示C1-C4烷基，R6和R7如上所定义。
用于所述反应的氧化剂的实例包括过硫酸盐，如过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵。对于每1摩尔化合物(17)，氧化剂的用量通常为1-2摩尔。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括腈如乙腈、水及其混合物。
在各种化合物(17)中，式(17-i)表示的化合物可例如依据以下流程(10)来制备。流程(10)[化学式13]
其中Rd表示甲基、苯基或对甲苯基，L4表示氯原子或溴原子，X1表示卤素原子，Rc和R7如上所定义。
化合物(18)→化合物(19)H-L4的实例包括氯化氢和溴化氢。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；及其混合物。
化合物(19)→化合物(20)用于所述反应的氯化剂的实例包括草酰氯和亚硫酰氯。对于每1摩尔化合物(19)，氯化剂的用量通常为1-10摩尔。所述反应不使用溶剂或在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；及其混合物。
化合物(20)→化合物(22)所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；非质子极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜；及其混合物。对于每1摩尔化合物(20)，用于所述反应的化合物(21)的量通常为1摩尔。如果需要，所述反应在碱存在下进行。当所述反应在碱存在下进行时，碱的实例包括含氮杂环化合物，如吡啶、甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、1，8-二氮杂双环[5.4.0]7-十一碳烯(DBU)和1，5-二氮杂双环[4.3.0]5-壬烯(DBN)；和叔胺，如三乙胺和N，N-二异丙基乙基胺。当所述反应在碱存在下进行时，对于每1摩尔化合物(20)，碱的用量通常为1摩尔或更多。
化合物(18)→化合物(23)用于所述反应的氯化剂的实例包括草酰氯和亚硫酰氯。对于每1摩尔化合物(18)，氯化剂的用量通常为1-10摩尔。所述反应不使用溶剂或在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；及其混合物。
化合物(23)→化合物(24)所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；非质子极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜；及其混合物。对于每1摩尔化合物(23)，用于所述反应的化合物(21)的量通常为1摩尔。如果需要，所述反应在碱存在下进行。当所述反应在碱存在下进行时，碱的实例包括含氮杂环化合物，如吡啶、甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、1，8-二氮杂双环[5.4.0]7-十一碳烯(DBU)和1，5-二氮杂双环[4.3.0]5-壬烯(DBN)；叔胺，如三乙胺和N，N-二异丙基乙基胺。当所述反应在碱存在下进行时，对于每1摩尔化合物(23)，碱的用量通常为1摩尔或更多。
化合物(24)→化合物(22)H-L4的实例包括氯化氢和溴化氢。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；及其混合物。
化合物(22)→化合物(25)所述反应在碱存在下进行。用于所述反应的碱的实例包括金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钙和碳酸铯。对于每1摩尔化合物(22)，碱的用量通常为1摩尔或更多。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；非质子极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜；及其混合物。
化合物(25)→化合物(26)用于所述反应的卤化剂的实例包括草酰氯、亚硫酰氯、三氯氧化磷、五氯化磷、亚硫酰溴、三溴氧化磷和五溴化磷。对于每1摩尔化合物(25)，卤化剂的用量通常为1-10摩尔。所述反应不使用溶剂或在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；及其混合物。
化合物(25)→化合物(27)Cl-SO2Rd的实例包括甲磺酰氯、苯磺酰氯和对甲苯磺酰氯。对于每1摩尔化合物(25)，Cl-SO2Rd的用量通常为1摩尔。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；非质子极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亚砜；及其混合物。如果需要，所述反应在碱存在下进行。当所述反应在碱存在下进行时，碱的实例包括含氮杂环化合物，如吡啶、甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、1，8-二氮杂双环[5.4.0]7-十一碳烯(DBU)和1，5-二氮杂双环[4.3.0]5-壬烯(DBN)；和叔胺，如三乙胺和N，N-二异丙基乙基胺。当所述反应在碱存在下进行时，对于每1摩尔化合物(25)，碱的用量通常为1摩尔或更多。
化合物(27)→化合物(26)H-X2的实例包括氯化氢和溴化氢。所述反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、二溴甲烷、氯仿、溴仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；羧酸，如乙酸；及其混合物。
化合物(26)→化合物(17-i)用于所述反应的氧化剂的实例包括过硫酸盐，如过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵；醌化合物，如2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌(DDQ)、四氯-1，4-苯醌(四氯代对苯醌)、四溴-1，4-苯醌(四溴代对苯醌)、四氯-1，2-苯醌(四氯代邻苯醌)和四溴-1，2-苯醌(四溴代邻苯醌)；卤素，如氯和溴；和空气。
当所述氧化剂为过硫酸盐时，对于每1摩尔化合物(26)，氧化剂的量通常为1-2摩尔。通常用于所述反应的溶剂的实例包括腈，如乙腈；水；及其混合物。
当所述氧化剂为醌化合物时，对于每1摩尔化合物(26)，氧化剂的量通常为1-2摩尔。通常用于所述反应的溶剂的实例包括醚，如1，4-二噁烷、乙醚、四氢呋喃和甲基叔丁基醚；卤代烃，如二氯甲烷、二溴甲烷、氯仿、溴仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如己烷、庚烷、甲苯、苯和二甲苯；腈，如乙腈；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺；含氮环状化合物，如N-甲基吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮；非质子极性溶剂，例如，亚砜溶剂，如二甲基亚砜；羧酸，如乙酸；酮，如丙酮和异丁基甲基酮；酯，如乙酸乙酯；醇，如2-丙醇和叔丁醇；和水。可使用两种或更多种溶剂的混合物，且所述反应可在单相体系或两相体系中进行。
当所述氧化剂为卤素时，如果需要，所述反应在溶剂和碱存在下进行。对于每1摩尔化合物(26)，氧化剂的量通常为1摩尔至过量。通常用于所述反应的溶剂的实例包括卤代烃，如二氯甲烷、二溴甲烷、氯仿、溴仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；及其混合物。使用的碱的实例包括金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钙和碳酸铯。对于每1摩尔化合物(26)，碱的用量通常为1摩尔或更多。
当所述氧化剂为空气时，如果需要，所述反应在溶剂和催化剂存在下进行。通常用于所述反应的溶剂的实例包括卤代烃，如二氯甲烷、二溴甲烷、氯仿、溴仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；烃，如甲苯、苯和二甲苯；及其混合物。催化剂的实例包括金属卤化物，如氯化铁(III)和溴化铁(III)。对于每1摩尔化合物(26)，催化剂的用量通常为0.001-1摩尔。
化合物(1)、化合物(2)及其上述中间体化合物可通过常规方法来分离和纯化，所述方法例如液体分离、过滤、重结晶、柱色谱法、高效柱色谱法(HPLC)、中压制备型HPLC、脱盐树脂柱色谱法、再沉淀或蒸馏。
接着，将说明在化合物(1)、化合物(2)和化合物(3)中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7表示的各取代基。
“卤素原子”的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基”的实例包括甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯甲基、二氯甲基、氟甲基、二氟甲基、乙基、五氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、丙基、异丙基、七氟异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基。
“任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基”的实例包括2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基和2-异丙氧基乙基。
“任选被至少一个卤素原子取代的C2-C6链烯基”的实例包括2-丙烯基、3-氯-2-丙烯基、2-氯-2-丙烯基、3，3-二氯-2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基-2-丙烯基、3-甲基-2-丁烯基、2-戊烯基和2-己烯基。
“任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基”的实例包括2-丙炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、2-丁炔基和3-丁炔基。
“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基”的实例包括甲氧基、乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。
“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基”的实例包括甲硫基、三氟甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基和己硫基。
“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基”的实例包括甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基。
“任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基”的实例包括甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基。
化合物(1)的实例包括以下化合物 其中R2为任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基的式(1)化合物；其中R2为氢原子的式(1)化合物；其中R1为甲基或乙基，R2为氢原子、甲基或乙基的式(1)化合物；其中R1和R2为甲基的式(1)化合物；其中R1为甲基，R2为氢原子的式(1)化合物；其中R1为乙基，R2为氢原子的式(1)化合物；其中R3为任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基的式(1)化合物；其中R3为甲基或乙基的式(1)化合物；其中R4为卤素原子或甲基的式(1)化合物；其中R5为卤素原子或氰基的式(1)化合物；其中R4为卤素原子或甲基，R5为卤素原子或氰基的式(1)化合物；其中R1为甲基或乙基，R2为氢原子、甲基或乙基，R3为甲基或乙基，R4为卤素原子或甲基，R5为卤素原子或氰基的式(1)化合物；其中R1、R2和R3为甲基，R4为氯原子、溴原子或甲基，R5为氯原子、溴原子或氰基的式(1)化合物；其中R1为甲基，R2为氢原子，R3为甲基，R4为氯原子、溴原子或甲基，R5为氯原子、溴原子或氰基的式(1)化合物；和其中R1为乙基，R2为氢原子，R3为甲基，R4为氯原子、溴原子或甲基，R5为氯原子、溴原子或氰基的式(1)化合物。
化合物(2)的实例包括以下化合物 其中R6为卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基的式(2)化合物；其中R6为卤素原子或三氟甲基的式(2)化合物；其中R7为卤素原子的式(2)化合物；其中R6为卤素原子或三氟甲基，R7为卤素原子的式(2)化合物；和其中R6为氯原子、溴原子或三氟甲基，R7为氯原子的式(2)化合物。
化合物(3)的实例包括以下化合物 其中R2为任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基的式(3)化合物；其中R2为氢原子的式(3)化合物；其中R1为甲基或乙基，R2为氢原子、甲基或乙基的式(3)化合物；其中R1和R2为甲基的式(3)化合物；其中R1为甲基，R2为氢原子的式(3)化合物；其中R1为乙基，R2为氢原子的式(3)化合物；其中R3为任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基的式(3)化合物；其中R3为甲基或乙基的式(3)化合物；其中R4为卤素原子或甲基的式(3)化合物；其中R5为卤素原子或氰基的式(3)化合物；其中R4为卤素原子或甲基，R5为卤素原子或氰基的式(3)化合物；其中R6为卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基的式(3)化合物；其中R6为卤素原子或三氟甲基的式(3)化合物；其中R7为卤素原子的式(3)化合物；其中R6为卤素原子或三氟甲基，R7为卤素原子的式(3)化合物；其中R1为甲基或乙基，R2为氢原子、甲基或乙基，R3为甲基或乙基，R4为卤素原子或甲基，R5为卤素原子或氰基，R6为卤素原子或三氟甲基，R7为卤素原子的式(3)化合物；其中R1、R2和R3为甲基，R4为氯原子、溴原子或甲基，R5为氯原子、溴原子或氰基，R6为氯原子、溴原子或三氟甲基，R7为氯原子的式(3)化合物；其中R1为甲基，R2为氢原子，R3为甲基，R4为氯原子、溴原子或甲基，R5为氯原子、溴原子或氰基，R6为氯原子、溴原子或三氟甲基，R7为氯原子的式(3)化合物；和其中R1为乙基，R2为氢原子，R3为甲基，R4为氯原子、溴原子或甲基，R5为氯原子、溴原子或氰基，R6为氯原子、溴原子或三氟甲基，R7为氯原子的式(3)化合物。
化合物(17)的实例包括以下化合物 其中R6为卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基的式(17)化合物；其中R6为卤素原子或三氟甲基的式(17)化合物；其中R7为卤素原子的式(17)化合物；其中R6为卤素原子或三氟甲基，R7为卤素原子的式(17)化合物；和其中R6为氯原子、溴原子或三氟甲基，R7为氯原子的式(17)化合物。
通过本发明方法制备的化合物(3)对有害节肢动物具有优异的控制活性。可受化合物(3)控制的有害节肢动物的实例包括以下节肢动物。
半翅目飞虱科如灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(nilaparvatalugens)和白背飞虱(Sogatella furcifera)；叶蝉科如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)和绿茶叶蝉(Empoasca onukii)；蚜科如棉蚜(Aphis gossypii)、烟蚜(Myzus persicae)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、异绣线菊蚜(Aphis spiraecola)、马铃薯长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、土豆沟无网蚜(Aulacorthum solani)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、褐橘声蚜(Toxoptera citricidus)和梅大尾蚜(Hyalopterus pruni)；蝽科如花角绿蝽(Nezara antennata)、豆蜂缘蝽(Riptortus clavetus)、中稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)和茶翅蝽(Halyomorpha mista)；粉虱科如温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、柑橘粉虱(Dialeurodescitri)和黄刺粉虱(Aleurocanthus spiniferus)；蚧科如红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)、红龟蜡蚧(Ceroplastes rubens)、澳洲吹绵蚧(Icerya purchasi)、紫藤臀纹粉蚧(Planococcus kraunhiae)、长尾粉蚧(Pseudococcus longispinis)和桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)；网蝽科；木虱科；等。
鳞翅目螟蛾科如二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Tryporyzaincertulas)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉卷叶野螟(Notarcha derogata)、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)、亚洲玉米螟(Ostrinua furnacalis)、菜心野螟(Hellula undalis)和蓝草螟蛾(Pediasiateterrellus)；夜蛾科如棉贪夜蛾(Spodoptera litura)、贪夜蛾(Spodopteraexigua)、粘虫(Pseudaletia separata)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、黑点孤独翅夜蛾(Plusia nigrisigna)、Thoricoplusia spp.、阳苔蛾属(Heliothis spp.)和夜蛾属(Helicoverpaspp.)；粉蝶科如菜粉蝶(Pieris rapae)；卷蛾科如褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、梨小食心虫(Grapholitamolesta)、大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraeses azukivora)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果黄卷蛾(Archips fuscocupreanus)和苹果皮小卷蛾(cydia pomonella)；细蛾科如茶细蛾(Caloptilia theivora)和金纹小潜细蛾(Phyllonorycter ringoneella))；蛀果蛾科如桃蛀果蛾(Carposina mponensis))；潜蛾科如潜蛾属(Lyonetia spp.)；毒蛾科如毒蛾属(Lymabtria spp.)和黄毒蛾属(Euproctis spp.)；巢蛾科如小菜蛾(Plutella xylostella)；麦蛾科如红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)和马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella))；灯蛾科如美国白蛾(Hyphantria cunea)；谷蛾科如袋谷蛾(Tinea translucens)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)；等。
缨翅目蓟马科如西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、棕黄蓟马(Thripsparmi)、茶黄硬蓟马(Scirtothrips dorsalis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、丽花蓟马(Frankliniella intonsa)等。
双翅目家蝇(Musca domestica)、淡色库蚊(Culex popiens pallens)、三角虻(Tabanus trigonus)、Hylemya antiqua，灰地种蝇(Hylemya platura)、中华按蚊(Anopheles sinensis)、日本稻潜苍蝇(Agromyza oryzae)、大麦毛眼水蝇(Hydrellia griseola)、稻杆蝇(Chlorops oryzae)、瓜寡鬃实蝇(Dacus cucurbitae)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、三叶草斑潜蝇(Liriomyza trifolii)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、豌豆彩潜蝇(Chromatomyia horticola)等。
鞘翅目马铃薯瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)、黄守瓜(Aulacophorafemoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、稻象(Echinocnemus squameus)、稻水象(Lissorhoptrusoryzophilus)、棉铃象(Anthonomus grandis、绿豆象(Callosobruchuschinensis)、Sphenophorus venatus、日本金龟子(Popillia japonica)、古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、叶甲属(Diabrotica spp.)、马铃薯叶甲(Leptmotarsa decemlineata)、叩甲属(Agriotes spp)、烟草窃蠢(Lasioderma serricorne)、小圆皮蠢(Anthrenus verbasci)、赤拟谷稻(Tribolium castaneum)、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、白斑星天牛(Anoplophora malasiaca)、纵坑切梢小蠢(Tomicus piniperda)等。
直翅目亚洲飞蝗(Locusta migratoria)、东方蝼蛄(Gryllotalpa africana)、短翅稻蝗(Oxya yezoensis)、日本稻蝗(Oxya japonica)等。
膜翅目菜叶蜂(Athalia rosae)、Acromyrmex spp.、火蚁属(Solenopsis spp.)等。
网翅目德国小蠊(Blattella germanica)、黑胸大蠊(pertplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta Americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)等。
螨目叶螨如二斑叶螨(Tetranychus urticae)、神泽氏叶螨(Tetranychuskanzawai)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)、苹果全爪螨(Panonychusulmi)和小爪螨属(Oligonychus spp.)；瘿螨科如橘刺皮瘿螨(Aculops pelekassi)、Phyllocoptruta citri、番茄刺皮瘿螨(Aculops lycopersici)、龙首丽瘿螨(Calacarus carinatus)、茶尖叶瘿螨(Acaphylla theavagran)和中国瘿螨(Eriophyes chibaensis)；跗线螨科如侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus))；细须螨科如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)；杜克螨科；蜱科如长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、台湾革蜱(Dermacentor taiwanicus)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、微小牛蜱(Boophilusmicroplus)和血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)；粉螨科如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)和拟食酪螨(Tyrophagus similis)；麦食螨科如粉尘螨(Dermatophagoides farinae)和屋尘螨(Dermatophagoides ptrenyssnus)；肉食螨科如普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)和皮刺螨科。
当化合物(3)用作有害节肢动物控制剂时，虽然化合物(3)可照原样使用，但通常将化合物(3)与惰性载体(如固体载体、液体载体或气态载体)混合，如果需要，可进一步与表面活性剂和其他药物添加剂混合，以配制成可乳化的浓缩物、油性溶液、粉末、颗粒、可湿的粉末、可流动的制剂、微胶囊、气溶胶、熏蒸剂、毒饵、树脂制剂等，并随后使用。这样制得的制剂通常包含0.01-95％重量的化合物(3)。
用于制剂的固体载体的实例包括粘土(高岭土粘土、硅藻土、膨润土、Fubasami粘土、酸性粘土等)的细粉或颗粒、合成的水合二氧化硅、滑石粉、陶瓷、其他无机矿物(绢云母、石英、硫磺、活性炭、碳酸钙、水合二氧化硅等)、化学肥料(硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素、氯化铵等)等。
液体载体的实例包括水、醇(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、苯氧基乙醇等)、酮(丙酮、甲乙酮、环己酮等)、芳族烃(甲苯、二甲苯、乙基苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷、甲基萘等)、脂族烃(己烷、环己烷、煤油、柴油等)、酯(乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等)、腈(乙腈、异丁腈等)、醚(二异丙基醚、1，4-二噁烷、乙二醇二甲基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚、一缩二丙二醇单甲基醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等)、酰胺(N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等)、卤代烃(二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)、亚砜(二甲基亚砜等)、碳酸1，2-亚丙酯和植物油(豆油、棉子油等)。
气态载体的实例包括氟烃、丁烷气体、LPG(液化石油气)、二甲基醚和二氧化碳气体。
表面活性剂的实例包括非离子表面活性剂(如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚和聚乙二醇脂肪酸酯)和阴离子表面活性剂(如烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐)。
其他药物添加剂的实例包括连接料、分散剂、着色剂和稳定剂，其具体实例包括酪蛋白、明胶、糖类(淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物、藻酸等)、木素衍生物、膨润土、合成的水溶性聚合物(聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸等)、PAP(磷酸异丙酯)、BHT(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)和BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。
对于控制有害节肢动物，化合物(3)可照原样使用。通常，包含如上所述的化合物(3)的有害节肢动物控制剂用于控制有害节肢动物。控制有害节肢动物的方法包括通过与施用已知的农药相同的方法，向有害节肢动物或有害节肢动物栖息地施用化合物(3)或包含化合物(3)的有害节肢动物控制剂。
有害节肢动物栖息地的实例包括稻田、耕地、果园、非耕地和室内。
施用方法的实例包括喷雾处理、土壤处理、种子处理和水培养基处理。
喷雾处理是一种用活性成分处理植物表面或有害节肢动物本身，从而可对有害节肢动物产生控制效果的处理方法。喷雾处理的具体实例包括对叶面喷雾处理、对树干喷雾处理等。
土壤处理是一种用活性成分处理土壤或灌溉液体的处理方法，其目的是使活性成分渗透和转移至待保护免受损害的作物的植物体的内部，当有害节肢动物摄食植物的根部等部位时，就可达到保护作物免受有害节肢动物损害。土壤处理的具体实例包括栽植穴处理(喷雾至栽植穴中，栽植穴处理后与土壤混合)、植物基部处理(植物基部喷雾，植物基部处理后与土壤混合，对植物基部灌溉，在出苗后期进行植物基部处理)、种植沟处理(种植沟喷雾，种植沟处理后与土壤混合)、种植行处理(种植行喷雾，种植行处理后与土壤混合，在生长阶段进行种植行喷雾)、在播种期进行种植行处理(在播种期进行种植行喷雾，在播种期进行种植行处理后与土壤混合)、撒施处理(对整个土壤表面喷撒，在撒施处理后与土壤混合)、其他土壤喷雾处理(在生长阶段对叶面喷雾粒状制剂，在株冠下或围绕树茎喷雾，对土壤表面喷雾，与表面土壤混合，喷雾至种子穴中，对种植沟的地表喷雾，在植物间喷雾)、其他灌溉处理(土壤灌溉，在育苗期灌溉，药物溶液注射处理、对地上植物部分灌溉、药物溶液滴灌、化学灌溉(chemigation))、育苗箱处理(对育苗箱喷雾，灌溉育苗箱)、育苗盘处理(对育苗盘喷雾，灌溉育苗盘)、苗床处理(对苗床喷雾，灌溉苗床，对水稻苗床喷雾，浸泡幼苗)、苗床土壤综合处理(与苗床土壤混合，在播种前与苗床土壤混合)和其他处理(与培养土壤混合，翻耕，与表面土壤混合，在雨滴从株冠落下的地方与土壤混合，对栽植穴处理，在花簇上喷撒颗粒制剂，与糊状肥料混合)。
种子处理是一种将活性成分直接施用于待保护免受损害的作物的种子、种用茎块或块茎或施用于其周围的处理方法，当有害节肢动物摄食时，就会对有害节肢动物产生控制效果。种子处理的具体实例包括喷雾处理、喷涂处理、浸泡处理、浸渍处理、包衣处理、膜包衣处理和粒料包衣处理。
水培养基处理是一种用活性成分处理水培养基等的处理方法，其目的是使活性成分渗透和转移至待保护免受损害的作物的植物体的内部，当有害节肢动物摄食作物的根部等部位时，就可达到保护作物免受有害节肢动物损害。水培养基处理的具体实例包括与水培养基混合以及掺入到水培养基中。
当包含化合物(3)的有害节肢动物控制剂用于在农业领域控制有害节肢动物时，每10,000m2的施用量通常为1-10,000g化合物(3)。当将有害节肢动物控制剂配制成可乳化的浓缩物、可湿的粉末或可流动的制剂时，通常在用水稀释后施用有害节肢动物控制剂，因此活性成分浓度变为0.01-10,000ppm。当将有害节肢动物控制剂配制成颗粒或粉末时，有害节肢动物控制剂通常照原样施用。
有害节肢动物控制剂或有害节肢动物控制剂的水稀释液可直接喷撒在有害节肢动物或植物(如待保护免受有害节肢动物的作物)上。此外，可用有害节肢动物控制剂或有害节肢动物控制剂的水稀释液处理耕地的土壤，以便控制栖息在土壤中的有害节肢动物。
可将有害节肢动物控制剂加工成片状或带状的树脂制剂形式。可如下施用这种树脂制剂用片状或带状的树脂制剂来缠绕作物，将带状的树脂制剂围绕作物放置，因此作物被这种带状树脂制剂环绕起来，或者将片状的树脂制剂放置在作物根部附近的土壤表面上。
当包含化合物(3)的有害节肢动物控制剂用于控制栖息在室内的有害节肢动物(例如苍蝇、蚊子、蟑螂)时，在平坦表面处理的情况下，每m2施用量通常为0.01-1,000mg化合物(3)，在空间处理的情况下，每m3施用量通常为0.01-500mg化合物(3)。当将包含化合物(3)的有害节肢动物控制剂配制成可乳化的浓缩物、可湿性的粉末或可流动的制剂时，通常在用水稀释后施用有害节肢动物控制剂，因此活性成分的浓度变为0.1-1,000ppm。当将包含化合物(3)的有害节肢动物控制剂配制成油性溶液、气溶胶、熏蒸剂或毒饵时，有害节肢动物控制剂通常照原样施用。
化合物(3)可用作农田(如耕地、稻田、草坪和果园)或非农田的杀虫剂。在一些情况下，本发明方法所制备的化合物可控制耕种下列农作物等的农田等中的害虫，而不会对农作物引起药物损害。
农作物玉米、水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、sarrazin(生长在北美东部的一种草本作物)、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、烟草等；蔬菜茄科植物(茄子、番茄、青椒、辣椒、马铃薯等)、葫芦科植物(黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、甜瓜等)、狮子花科植物(日本萝卜、芜菁、山葵、大头菜、中国甘蓝、甘蓝、黑芥子、椰菜、花椰菜等)、菊科植物(牛蒡、茼蒿、朝鲜蓟、莴苣等)、百合科植物(大葱、洋葱、大蒜、芦笋等)、伞形科植物(胡萝卜、欧芹、旱芹、欧洲防风草等)、藜科植物(菠菜、甜菜等)、唇形科植物(日本罗勒、薄荷、罗勒等)、草莓、红薯、山药、芋头等；花卉；观赏植物；果树苹果类水果(苹果、普通梨、日本梨、中国木瓜、木瓜等)、stone fleshy水果(桃、李子、油桃、日本李子、樱桃、杏、洋李等)、柑橘类植物(无核蜜橘、柑、柠檬、酸橙、柚子等)、坚果(栗子、胡桃、榛子、杏仁、阿月浑子树、腰果、澳大利亚坚果等)、浆果(越橘、橘子、黑莓、悬钩子等)、葡萄树、柿子、橄榄树、枇杷、香蕉、咖啡树、枣椰树、椰子等；非果树的树茶树、桑树、开花的树和灌木、人行道树(白蜡树、桦树、山茱萸、桉树、银杏树、丁香、枫树、橡树、白杨、紫荆、枫树、法国梧桐树、光叶榉树、日本崖柏属树、杉树、日本毒芹、针状刺柏、松树、云杉、紫杉)等。
下文中，将参考各实施例来更详细地说明本发明，但是本发明不局限于此。
实施例 实施例1[化学式14]
将0.79g化合物(1-1)、0.57g化合物(2-1)、0.04g一水合对甲苯磺酸和10ml甲苯的混合物搅拌，在空气气氛下加热回流3小时。将反应混合物冷却至室温后，将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层水洗，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到0.20g化合物(3-1)。化合物(3-1)[化学式16]
1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.71(1.4H，s)，2.83(1.6H，s)，2.94(1.5H，s)，3.06(1.5H，s)，3.35-3.70(3.0H，m)，7.41(0.5H，s)，7.45(0.6H，s)，7.47(0.6H，s)，7.60-7.64(1.3H，m)，8.07(0.5H，d，J＝2Hz)，8.13(0.5H，s)，8.18(1.0H，d，J＝8Hz)，8.50(1.0H，m)，10.52(0.5H，s)，10.67(0.5H，s) 实施例2在氮气气氛下，将0.25g化合物(1-1)、0.18g化合物(2-1)、1mg碘化亚铜(I)、0.12g间氯过苯甲酸和1ml乙腈的混合物搅拌，加热回流7小时。将反应混合物冷却至室温后，将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯苹取。将有机层水洗，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到0.10g化合物(3-1)。
实施例3在氮气气氛下，将0.30g化合物(1-1)、0.22g化合物(2-1)、0.33g氯铬酸吡啶鎓(PCC)、一水合对甲苯磺酸(催化量)和4ml氯苯的混合物于100℃下搅拌1小时。由反应混合物得到样品，进行TLC(薄层色谱法)分析。结果是，证实生成化合物(3-1)。
实施例4用化合物(1-2)代替实施例2的化合物(1-1)，得到化合物(3-2)。[化学式17]
化合物(3-2)[化学式18]
实施例5用化合物(1-4)代替实施例2的化合物(1-1)，得到化合物(3-4)。[化学式19]
以下列出可通过本发明方法制备的化合物(3)的具体实例。
[表1] [表2] 一些化合物(3)的物理性质如下所示。
化合物(3-1)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.71(1.4H，s)，2.83(1.6H，s)，2.94(1.5H，s)，3.06(1.5H，s)，3.35-3.70(3.0H，m)，7.41(0.5H，s)，7.45(0.6H，s)，7.47(0.6H，s)，7.60-7.64(1.3H，m)，8.07(0.5H，d，J＝2Hz)，8.13(0.5H，s)，8.18(1.0H，d，J＝8Hz)，8.50(1.0H，m)，10.52(0.5H，s)，10.67(0.5H，s) 化合物(3-2)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)0.86(1.0H，t，J＝7Hz)，0.99(2.0H，t，J＝7Hz)，3.10(1.7H，brs)，3.50(2.4H，s)，3.64(0.6H，s)，3.85(0.3H，brs)，7.36-7.44(2.0H，m)，7.59-7.65(1.0H，m)，8.07-8.21(2.0H，m)，8.49-8.51(1.0H，m)，9.04(0.7H，brs)，9.71(0.3H，brs)，10.30(0.7H，brs)，10.66(0.3H，brs) 化合物(3-3)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.04(3H，s)，3.22(3H，s)，3.57(2.6H，s)，3.80(0.4H，s)，7.01(1H，s)，7.04(1H，s)，7.28(1H，s)，7.40(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.61(1H，brs)，7.87(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.46(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.80(1H，brs) 化合物(3-4)1H-NMR(100℃，DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.96(3H，s)，3.04(3H，brs)，7.30(1H，s)，7.38(1H，s)，7.58(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.96(1H，s)，8.11(1H，d，J＝8Hz)，8.47(1H，d，J＝5Hz)，8.68(1H，brs)，10.08(1H，brs) 化合物(3-5)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)0.87-0.95(3.8H，m)，1.13-1.26(4.4H，m)，3.55(2.5H，s)，3.81(0.5H，s)，4.55-4.67(1.0H，m)，7.37-7.42(3.0H，m)，7.49(1.0H，d，J＝2Hz)，7.57(1.1H，d，J＝2Hz)，7.86(1.0H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.45(1.0H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.68(0.3H，brs)，9.93(0.7H，brs) 化合物(3-6)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.11(3H，s)，3.06(3H，s)，3.33(3H，s)，7.07(1H，s)，7.45(1H，s)，7.68(1H，s)，7.69(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.24(1H，d，J＝8Hz)，8.55(1H，d，J＝4Hz)，9.11(0.6H，brs)，10.20(1H，brs)，10.54(0.4H，brs) 化合物(3-7)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.10-2.24(3H，m)，2.61-2.87(3H，m)，2.90-3.18(3H，m)，3.45-3.74(3H，m)，7.12-7.30(1H，m)，7.33-7.44(1H，m)，7.44-7.58(1H，m)，7.58-7.66(1H，m)，8.20(1H，d，J＝8Hz)，8.47-8.54(1H，m)，10.10-10.50(1H，m) 化合物(3-8)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.21(3H，s)，3.08(3H，s)，3.45-3.70(3H，m)，7.30-7.43(1H，m)，7.44-7.61(1H，m)，7.63(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.82-7.94(1H，m)，8.21(1H，d，J＝8Hz，1Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.21(1H，brs)，10.24(1H，brs) 化合物(3-9)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.14-2.29(3H，m)，2.64-2.87(3H，m)，2.87-3.15(3H，m)，3.42-3.73(3H，m)，7.30-7.45(1H，m)，7.54-7.81(2H，m)，7.83-8.01(1H，m)，8.15-8.24(1H，m)，8.50(1H，brs)，10.20-10.68(1H，m) 化合物(3-10)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.12-3.18(3H，brm)，3.60-3.84(3H，brm)，7.21-7.22(2H，m)，7.34(1H，brs)，7.41(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.51(1H，brs)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.48(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.85(1H，brs) 化合物(3-11)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.11-1.39(3H，m)，3.12-3.18(3H，brm)，4.06-4.25(2H，brm)，7.08-7.22(2H，m)，7.34(1H，brs)，7.41(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.43(1H，brs)，7.88(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.49(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.87(1H，brs) 化合物(3-12)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.73(1.4H，s)，2.83(1.6H，s)，2.95(1.6H，s)，3.07(1.4H，s)，3.49-3.68(3.0H，m)，7.32-7.44(2.0H，m)，7.62(1.0H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.85(0.5H，d，J＝2Hz)，7.92(0.5H，s)，8.19(1.0H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.49-8.52(1.0H，m)，10.53(0.5H，s)，10.71(0.5H，s) 化合物(3-13)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.72(1.4H，s)，2.83(1.6H，s)，2.94(1.6H，s)，3.07(1.4H，s)，3.49-3.68(3.0H，m)，7.34-7.45(2.0H，m)，7.60-7.64(1.0H，m)，7.98(0.4H，d，J＝2Hz)，8.04(0.5H，s)，8.19(1.0H，d，J＝8Hz)，8.49-8.52(1.0H，m)，10.54(0.5H，s)，10.70(0.5H，s) 化合物(3-14)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.13(1.4H，s)，2.18(1.6H，s)，2.73(1.4H，s)，2.82(1.6H，s)，2.93-2.96(1.2H，m)，3.07-3.07(1.8H，m)，3.43-3.69(3.0H，m)，7.18-7.32(2.0H，m)，7.46-7.53(1.0H，m)，7.60-7.64(1.0H，m)，8.19(1.0H，d，J＝8Hz)，8.49-8.51(1.0H，m)，10.20(0.4H，brs)，10.45(0.6H，brs) 化合物(3-15)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.73(1.3H，s)，2.84(1.7H，s)，2.95(1.3H，brs)，3.07-3.08(1.7H，m)，3.46-3.68(3.0H，m)，7.32-7.39(2.0H，m)，7.62(1.0H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.85-7.92(1.0H，m)，8.19(1.0H，d，J＝8Hz)，8.49-8.51(1.0H，m)，10.54(0.4H，brs)，10.74(0.6H，brs) 化合物(3-16)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.71(1.4H，s)，2.83(1.6H，s)，2.94(1.3H，brs)，3.06-3.08(1.7H，m)，3.44-3.68(3.0H，m)，7.36-7.47(2.0H，m)，7.60-7.64(1.0H，m)，8.08-8.20(2.0H，m)，8.50-8.51(1.0H，m)，10.56(0.4H，brs)，10.71(0.6H，brs) 化合物(3-17)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.03-1.07(3.0H，m)，3.31-3.82(5.0H，m)，7.23(2.0H，s)，7.31(1.0H，s)，7.39(1.0H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.54(1.0H，s)，7.87(1.0H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.46(1.0H，dd，J＝5，1Hz)，9.65(0.2H，brs)，9.86(0.8H，brs) 化合物(3-18)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.71(1.4H，s)，2.84(1.6H，s)，2.95(1.3H，brs)，3.07(1.7H，s)，3.45-3.70(3.0H，brm)，7.48(1.0H，brs)，7.66-7.71(1.0H，m)，7.77-7.80(1.0H，m)，8.12(1.0H，d，J＝21Hz)，8.24(1.0H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.53-8.55(1.0H，m)，10.72(0.4H，brs)，10.85(0.6H，brs) 化合物(3-19)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)0.88-0.95(3H，m)，1.48(2H，tq，J＝8Hz，8Hz)，3.22-3.83(5H，brm)，7.37-7.44(3H，m)，7.56(1H，d，J＝2Hz)，7.61(1H，s)，7.86(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.46(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.77(0.3H，s)，9.98(0.7H，s) 化合物(3-20)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)0.79-1.00(3.0H，m)，2.88(2.2H，d，J＝12Hz)，3.01-3.08(1.0H，m)，3.12(0.8H，s)，3.15-3.22(1.0H，m)，3.45-3.69(3.0H，m)，7.41-7.47(2.0H，m)，7.60-7.64(1.0H，m)，8.10-8.20(2.0H，m)，8.49-8.52(1.0H，m)，10.50(0.3H，brs)，10.70(0.7H，brs) 化合物(3-21)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)0.86-0.91(2.0H，m)，1.11-1.14(1.0H，m)，2.75(1.0H，s)，2.85-3.23(4.0H，brm)，3.64-3.73(3.0H，m)，7.41-7.46(2.0H，m)，7.60-7.63(1.0H，m)，8.07-8.19(2.0H，m)，8.48-8.50(1.0H，m)，10.48(0.3H，brs)，10.67(0.7H，brs) 化合物(3-22)1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)0.86-1.15(6.0H，brm)，3.08-3.29(3.0H，brm)，3.37-3.74(4.0H，brm)，7.43-7.47(2.0H，m)，7.61-7.65(1.0H，m)，8.10-8.20(2.0H，m)，8.49-8.51(1.0H，m)，10.47(0.3H，brs)，10.65-10.76(0.7H，brm) 化合物(3-23)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.06(3H，t，J＝7Hz)，2.04(3H，s)，3.56-3.78(5H，m)，7.02(1H，s)，7.06(1H，s)，7.20-7.26(1H，m)，7.38(1H，dd，J＝8，5Hz)，7.62(1H，s)，7.86(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.44(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.82(1H，brs) 化合物(3-25)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.04(3H，t，J＝7Hz)，3.45-3.90(5H，m)，7.23(1H，s)，7.40(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.45(1H，d，J＝2Hz)，7.54(1H，s)，7.60(1H，d，J＝2Hz)，7.87(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.46(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.67(1H，brs) 化合物(3-26)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.05(3H，t，J＝7Hz)，3.43-3.69(5H，m)，7.19-7.22(3H，m)，7.40(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.53(1H，s)，7.87(1H，d，J＝8Hz)，8.46(1H，d，J＝5Hz)，9.82(1H，brs) 化合物(3-27)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.06(3H，t，J＝7Hz)，2.04(3H，s)，3.45-3.95(5H，m)，7.02(1H，s)，7.06(1H，s)，7.17(1H，s)，7.38(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.63(1H，s)，7.86(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.44(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.83(1H，brs) 化合物(3-29)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.04(3H，t，J＝7Hz)，3.41-3.83(5H，m)，7.42-7.45(2H，m)，7.55-7.58(2H，m)，7.70(1H，s)，7.89(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.48(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，10.20(1H，brs) 化合物(3-30)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.05(3H，t，J＝7Hz)，3.45-3.95(5H，m)，7.35(1H，s)，7.39(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.43(1H，d，J＝2Hz)，7.55-7.59(2H，m)，7.86(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.46(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.86(1H，brs) 化合物(3-31)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.05(3H，t，J＝7Hz)，1.99(3H，s)，3.45-3.95(5H，m)，6.97(1H，s)，7.04(1H，s)，7.42(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.65(1H，s)，7.67(1H，s)，7.88(1H，d，J＝8Hz)，8.46(1H，d，J＝5Hz)，10.27(1H，brs) 化合物(3-33)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.18(3H，s)，3.60-3.85(3H，m)，7.42-7.46(2H，m)，7.55-7.58(2H，m)，7.72(1H，s)，7.90(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.49(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，10.14(1H，brs) 接着，如参考制备实施例来描述制备化合物(1)和化合物(2)的实例。
参考制备实施例1(1)在冰冷却下，向1.85g肼基甲酸甲酯和60ml四氢呋喃的混合物中加入6.0g 6，8-二溴-2H-3，1-苯并噁嗪-2，4-1H-二酮(在Journal ofOrganic Chemistry(1947)，12，743-51中所述的化合物)，[化学式21]
接着在冰冷却下搅拌3小时。将反应混合物温热至室温，再次向其中加入0.46g肼基甲酸甲酯。将混合物于室温下搅拌15小时，随后减压浓缩。将水倒入所得到的残余物中。将剩余的固体过滤。该固体依次用水和乙酸乙酯洗涤，得到4.96g N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N’-甲氧基羰基肼。
N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N’-甲氧基羰基肼1H-NMR(DMSO-d6)δ3.63(3H，s)，6.55(2H，s)，7.71(1H，s)，7.79(1H，s)，9.25(1H，s)，10.32(1H，s) (2)在冰冷却下，向3.67g N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N’-甲氧基羰基肼、3.04g碳酸钾和50ml N-甲基吡咯烷酮的混合物中逐滴加入3.12g甲基碘和2ml 1-甲基-2-吡咯烷酮的混合物，接着在冰冷却下搅拌4小时，接着于室温下搅拌3小时。将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层水洗，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到2.83g化合物(1-1)。
化合物(1-1)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.11-3.18(6H，m)，3.76(3H，brs)，4.86(1.4H，brs)，5.23(0.6H，brs)，7.17-7.25(1H，m)，7.57(1H，d，J＝2Hz) 参考制备实施例2(1)在冰冷却下，向0.61g乙基肼·草酸盐、1.0g 6，8-二溴-2H-3，1-苯并噁嗪-2，4-1H-二酮和10ml四氢呋喃的混合物中加入1.12g碳酸钾，接着于室温下搅拌1.5小时。将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。有机层依次用水和饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到0.44gN-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N-乙基肼和0.13g N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N’-乙基肼。
N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N-乙基肼1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.25(3H，t，J＝7Hz)，3.52(2H，q，J＝7Hz)，4.38(2H，brs)，4.81(2H，brs)，7.21(1H，d，J＝2Hz)，7.59(1H，d，J＝2Hz) N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N’-乙基肼1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.15(3H，t，J＝7Hz)，2.95(2H，q，J＝7Hz)，4.78(1H，brs)，6.02(2H，brs)，7.38(1H，d，J＝2Hz)，7.52(1H，brs)，7.64(1H，d，J＝2Hz) (2)在冰冷却下，向0.42g N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N-乙基肼和3ml吡啶的混合物中加入0.15g氯甲酸甲酯，接着在冰冷却下搅拌1小时。将水倒入反应混合物中，接着减压浓缩。将水倒入所得到的残余物中，接着用乙酸乙酯萃取。有机层依次用水和饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到0.42g化合物(1-2)。
化合物(1-2)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.21(3H，t，J＝7Hz)，3.62(2H，q，J＝7Hz)，3.78(3H，s)，4.95(2H，brs)，6.96(1H，brs)，7.26(1H，d，J＝2Hz)，7.59(1H，d，J＝2Hz) 参考制备实施例3(1)在冰冷却下，向10.0g 6，8-二溴-2H-3，1-苯并噁嗪-2，4-1H-二酮和90ml四氢呋喃的混合物中加入1.58g甲基肼，接着于室温下搅拌4小时。将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到4.64g N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N-甲基肼和0.75g N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N’-甲基肼。
N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N-甲基肼1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.25(3H，s)，4.55(2H，brs)，4.89(2H，brs)，7.23(1H，s)，7.59(1H，s) N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N’-甲基肼1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)2.51(3H，s)，5.11(1H，brs)，6.54(2H，s)，7.63(1H，d，J＝2Hz)，7.73(1H，d，J＝2Hz)，10.06(1H，brs) (2)向3.40g N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N-甲基肼和30ml四氢呋喃的混合物中依次加入2.2g三乙胺和2.0g氯甲酸甲酯，接着于室温下搅拌。将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到1.10g化合物(1-4)。
化合物(1-4)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.28(3H，s)，3.76(3H，s)，4.96(2H，brs)，7.00(1H，brs)，7.27(1H，d，J＝2Hz)，7.59(1H，d，J＝2Hz) 参考制备实施例4(1)将10.7g 3-溴-1H-吡唑，11.8g 2，3-二氯吡啶、57.3g碳酸铯和80ml N，N-二甲基甲酰胺的混合物于100℃下搅拌8小时。将反应混合物冷却至室温后，将水倒入反应混合物中。反应混合物用甲基叔丁基醚萃取两次。将有机层合并，依次用水和饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到12.9g 2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶。
2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.51(1H，d，J＝2Hz)，7.31(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.91(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.04(1H，d，J＝2Hz)，8.45(1H，dd，J＝4Hz，1Hz) (2)于-78℃下，向5.0g 2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶和30ml四氢呋喃的混合物中逐滴加入11.7ml 2.0M二异丙基氨基锂在庚烷/四氢呋喃/乙基苯中的溶液。于-78℃下，向反应混合物中逐滴加入3g甲酸乙酯和10ml四氢呋喃的混合物，接着于室温下搅拌2小时。将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层水洗，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到3.0g化合物(2-1)。
化合物(2-1)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.11(1H，s)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.96(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.52(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.79(1H，s) 参考制备实施例5(1)用3-三氟甲基-1H-吡唑代替参考制备实施例4(1)的3-溴-1H-吡唑，得到3-氯-2-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)吡啶。
3-氯-2-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)吡啶1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.75(1H，d，J＝2Hz)，7.37(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.95(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.14(1H，d，J＝1Hz)，8.49(1H，dd，J＝4Hz，1Hz) (2)用3-氯-2-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)吡啶代替参考制备实施例4(2)的2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶，得到化合物(2-2)。[化学式22]
化合物(2-2)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.36(1H，s)，7.51(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.99(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.54(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.86(1H，s) 参考制备实施例6(1)用3-氯-1H-吡唑代替参考制备实施例4(1)的3-溴-1H-吡唑，得到2-(3-氯-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶。
2-(3-氯-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.43(1H，d，J＝3Hz)，7.30(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.91(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.09(1H，d，J＝2Hz)，8.44(1H，dd，J＝5Hz，1Hz) (2)用2-(3-氯-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶代替参考制备实施例4(2)的2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶，得到化合物(2-3)。
化合物(2-3)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.02(1H，s)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.97(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.79(1H，s) 参考制备实施例7(1)于50℃下，向10g肼基甲酸甲酯和60ml甲苯的混合物中逐滴加入5.86g乙醛和20ml甲苯的混合物，接着搅拌1小时。将反应混合物用冰冷却，将沉淀的固体过滤。将固体干燥，得到12.1g N’-乙叉基肼甲酸甲酯。
N’-乙叉基肼甲酸甲酯1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.99(3H，d，J＝5Hz)，3.82(3H，s)，7.24(1H，q，J＝5Hz)，8.31(1H，brs) (2)于50℃下，向5.0g N’-乙叉基肼甲酸甲酯和50ml四氢呋喃的混合物中依次加入1.95g硼氢化钠和4.2ml甲醇，接着于50℃下搅拌3小时。于50℃下加入50ml甲醇后，将反应混合物搅拌，加热回流3小时。将反应混合物减压浓缩，加入20ml氯仿，接着于50℃下搅拌10分钟，接着用Celite硅藻土过滤。将所得到的滤液减压浓缩，将残余物进行硅胶色谱纯化，得到3.70g N’-乙基肼甲酸甲酯。
N’-乙基肼甲酸甲酯1H-NMR(DMSO-D6，TMS)δ(ppm)0.93(3H，t，J＝7Hz)，2.66-2.73(2H，m)，3.54(3H，s)，4.38-4.43(1H，m)，8.45(1H，s) (3)于室温下，向0.50g N’-乙基肼甲酸甲酯和4ml四氢呋喃的混合物中加入1.36g 6，8-二溴-2H-3，1-苯并噁嗪-2，4-1H-二酮，将混合物搅拌，加热回流4小时。将反应混合物冷却至室温。将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶色谱纯化，得到0.89g化合物(1-2)。
参考制备实施例8(1)将1.16g 4-甲氧基巴豆酸(在Journal of Organic Chemistry，1981，46，940-948中所述的化合物)和10ml乙醚的混合物用冰冷却，引入氯化氢气体。该混合物用氯化氢气体饱和后，让其于室温下静置过夜。将由反应混合物得到的样品进行NMR分析，证实生成3-氯-4-甲氧基丁酸。全部量的所得到的反应混合物照原样用于下一步。
3-氯-4-甲氧基丁酸1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.76(1H，dd，J＝17Hz，9Hz)，3.00(1H，dd，J＝17Hz，5Hz)，3.42(3H，s)，3.56(1H，dd，J＝10Hz，7Hz)，3.65(1H，dd，J＝10Hz，5Hz)，4.36-4.42(1H，m) (2)在冰冷却下，向在上述(1)中制得的反应混合物中逐滴加入2.54g草酰氯。向反应混合物中加入1滴N，N-二甲基甲酰胺，接着于室温下搅拌2小时。将反应混合物减压浓缩，得到1.45g 3-氯-4-甲氧基丁酰氯。
3-氯-4-甲氧基丁酰氯1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.26(1H，dd，J＝18Hz，9Hz)，3.41(3H，s)，3.49-3.54(2H，m)，3.66(1H，dd，J＝10Hz，5Hz)，4.35-4.41(1H，m) (3)在冰冷却下，向1.29g 3-氯-2-肼基吡啶、1.07g吡啶和10mlN，N-二甲基甲酰胺中逐滴加入1.45g 3-氯-4-甲氧基丁酰氯和5ml甲苯的混合物，接着于室温下搅拌2小时。将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。有机层依次用水和饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥，减压浓缩，得到1.86g化合物(22-1)。
化合物(22-1)[化学式23]
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.73(1H，dd，J＝15，8Hz)，2.93(1H，dd，J＝15Hz，5Hz)，3.43(3H，s)，3.63(1H，dd，J＝10Hz，6Hz)，3.71(1H，dd，J＝10Hz，5Hz)，4.47-4.54(1H，m)，6.78(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.35(1H，brs)，7.56(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.07(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，8.66(1H，brs) (4)将4.5g碳酸氢钠和300ml N，N-二甲基甲酰胺的混合溶液加热至130℃。经1小时向其中逐滴加入7.48g化合物(22-1)和100mlN，N-二甲基甲酰胺的混合溶液。将混合物于130℃下搅拌1小时。冷却后，将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。有机层依次用水和饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥，减压浓缩。沉淀的晶体用少量乙酸乙酯洗涤，得到2.02g化合物(25-1)。
化合物(25-1)[化学式24]
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.46(1H，dd，J＝17Hz，1Hz)，2.77(1H，dd，J＝17Hz，8Hz)，3.41(3H，s)，3.63(1H，dd，J＝10Hz，8Hz)，3.82(1H，dd，J＝10Hz，5Hz)，4.59-4.67(1H，m)，7.02(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.60(1H，s)，7.68(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.20(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) (5)于室温下，向4.2g化合物(25-1)、20ml乙腈和1滴N，N-二甲基甲酰胺的混合溶液中加入6g三溴氧化磷，接着加热回流1小时。冷却后，将反应混合物倒入冰水中，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层水洗，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到2.2g化合物(26-1)。
化合物(26-1)[化学式25]
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.23(2H，dd，J＝10Hz，3Hz)，3.34(3H，s)，3.48(1H，dd，J＝10Hz，6Hz)，3.66(1H，dd，J＝10Hz，4Hz)，5.01-5.13(1H，m)，6.91(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.66(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.17(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) (6)将0.10g化合物(26-1)、3ml乙腈、硫酸铜(催化量)和1滴浓硫酸的混合溶液加热至80℃。经2小时向其中逐滴加入0.14g过硫酸钾和4ml水的混合溶液，接着于80℃下搅拌10分钟。冷却后，将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层水洗，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到0.06g化合物(17-1)。
化合物(17-1)[化学式26]
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.23(3H，s)，4.50(2H，s)，6.47(1H，s)，7.39(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.93(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.47(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) (7)将0.30g化合物(17-1)、0.49g过硫酸钾、1ml乙腈和1ml水的混合物于90℃下搅拌12小时。冷却后，将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层水洗，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到0.16g化合物(2-1)。1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.11(1H，s)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.96(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.52(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.79(1H，s) 参考制备实施例9(1)在冰冷却下，将4g 4-甲氧基巴豆酸和1滴N，N-二甲基甲酰胺混合，逐滴加入16.5g草酰氯，接着于室温下搅拌2小时。将反应混合物减压浓缩，得到粗产物。全部量的粗产物照原样用于下一步。
4-甲氧基丁烯酰氯[化学式27]
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.43(3H，s)，4.18(2H，dd，J＝4Hz，2Hz)，6.34(1H，dt，J＝15Hz，2Hz)，7.19(1H，dt，J＝15Hz，4Hz) (2)于室温下，将在上述(1)中制得的粗产物、50ml N，N-二甲基甲酰胺和10g吡啶混合。向其中加入4.5g 3-氯-2-肼基吡啶。将混合物搅拌1小时，随后让其于室温下静置过夜。将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化铵溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。沉淀的粗晶体用少量乙酸乙酯洗涤，得到2.3g化合物(24-1)。
化合物(24-1)[化学式28]
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.41(3H，s)，4.10-4.15(2H，m)，6.21(1H，dt，J＝15Hz，2Hz)，6.76(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，6.98(1H，dt，J＝15Hz，4Hz)，7.48-7.60(2H，m)，8.07(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，8.45(1H，brs) (3)将8.0g化合物(24-1)和24.0g乙腈的混合物在水浴中冷却，搅拌下引入氯化氢气体。在引入氯化氢气体下搅拌约3小时后，将反应混合物减压浓缩。向所得到的残余物中倒入饱和碳酸氢钠溶液，接着用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥，减压浓缩，得到8.97g化合物(22-1)。
参考制备实施例10(1)在冰冷却下，向0.48g化合物(25-1)和10ml乙腈的混合物中依次加入0.25g甲磺酰氯和0.30g三乙胺，接着于0℃下搅拌1小时。将水倒入反应混合物中，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层水洗，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到0.32g化合物(27-1)。
化合物(N-1)[化学式29]
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.14(2H，d，J＝10Hz)，3.36(3H，s)，3.47(3H，s)，3.55(1H，dd，J＝10Hz，6Hz)，3.66-3.74(1H，m)，5.10-5.21(1H，m)，6.87(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.64(1H，dt，J＝8Hz，1Hz)，8.14(1H，dt，J＝5Hz，1Hz) (2)将0.53g化合物(27-1)和1.2g 33wt％溴化氢-乙酸溶液的混合物于室温下搅拌3小时。将反应混合物倒入冰水中，随后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，减压浓缩。将所得到的残余物进行硅胶柱色谱纯化，得到0.30g化合物(26-1)。
接着，以下列出化合物(1)的具体实例。[化学式30]
[表3] 一些化合物(1)的物理性质如下所示。
化合物(1-1)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.11-3.18(6H，m)，3.76(3H，brs)，4.86(1.4H，brs)，5.23(0.6H，brs)，7.17-7.25(1H，m)，7.57(1H，d，J＝2Hz) 化合物(1-2)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.21(3H，t，J＝7Hz)，3.62(2H，q，J＝7Hz)，3.78(3H，s)，4.95(2H，brs)，6.96(1H，brs)，7.26(1H，d，J＝2Hz)，7.59(1H，d，J＝2Hz) 化合物(1-4)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.28(3H，s)，3.76(3H，s)，4.96(2H，brs)，7.00(1H，brs)，7.27(1H，d，J＝2Hz)，7.59(1H，d，J＝2Hz) 化合物(1-15)1H-NMR(DMSO-d6，100℃，TMS)δ(ppm)1.09(3H，t，J＝7Hz)，3.12(3H，s)，3.40-3.52(2H，m)，3.70(3H，s)，5.23(2H，brs)，7.20(1H，d，J＝2Hz)，7.62(1H，d，J＝2Hz) 化合物(1-16)1H-NMR(DMSO-d6，100℃，TMS)δ(ppm)1.15(3H，t，J＝7Hz)，3.07(3H，s)，3.45-3.60(2H，m)，3.67(3H，s)，5.19(2H，brs)，7.20(1H，d，J＝2Hz)，7.61(1H，d，J＝2Hz) 化合物(1-17)1H-NMR(DMSO-d6，100℃，TMS)δ(ppm)1.09-1.17(6H，m)，3.40-3.55(4H，m)，3.69(3H，s)，5.19(2H，brs)，7.22(1H，d，J＝2Hz)，7.62(1H，d，J＝2Hz) 接着，以下列出化合物(2)的具体实例。[化学式31]
[表4] 一些化合物(2)的物理性质如下所示。
化合物(2-1)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.11(1H，s)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.96(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.52(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.79(1H，s) 化合物(2-2)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.36(1H，s)，7.51(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.99(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.54(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.86(1H，s) 化合物(2-3)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.02(1H，s)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.97(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.51(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.79(1H，s) 接着，以下列出化合物(17)的具体实例。
[化学式32]
[表5] 一些化合物(17)的物理性质如下所示。
化合物(17-1)1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)3.23(3H，s)，4.50(2H，s)，6.47(1H，s)，7.39(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.93(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.47(1H，dd，J＝5Hz，2Hz) 接着，按照参考制剂实施例将描述用作有害节肢动物控制剂的化合物(3)的制剂的实施例。术语“份”是指重量份。
参考制剂实施例1将10份化合物(3-1)至(3-43)中的任一种、35份包含50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白炭黑以及55份水的混合物通过湿研磨法精细研磨，得到10％可流动的制剂。
以下参考测试实施例说明化合物(3)可用作有害节肢动物控制剂的活性成分。
参考测试实施例1将在参考制剂实施例中制得的化合物(3-1)至(3-23)、(3-25)至(3-27)、(3-29)至(3-31)和(3-33)的化合物的制剂用水稀释，使得活性成分浓度变为500ppm，以制备测试喷雾溶液。同时，将甘蓝种植在聚乙烯杯中，生长，直至第三片真叶或第四片真叶长出。以20ml/杯的量将测试喷雾溶液喷雾在甘蓝上。在喷雾在甘蓝上的药物溶液已干后，将10只三龄小菜蛾(Plutella xylostella)幼虫放在甘蓝上。5天后，计数小菜蛾的数量，通过以下方程式计算控制值控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100其中Cb处理前在未经处理的部分中的蠕虫的数量Cai观察时在未经处理的部分中的蠕虫的数量Tb处理前在经处理的部分中的蠕虫的数量Tai观察时在经处理的部分中的蠕虫的数量 结果是，化合物(3-1)至(3-23)、(3-25)至(3-27)、(3-29)至(3-31)和(3-33)的测试喷雾溶液各自表现出80％或更大的控制值。
参考测试实施例2将在参考制剂实施例中制得的本发明化合物(3-1)至(3-23)、(3-25)至(3-27)、(3-29)至(3-31)和(3-33)的制剂用水稀释，使得活性成分浓度变为500ppm，以制备测试喷雾溶液。同时，将黄瓜种植在聚乙烯杯中，生长，直至第一片真叶长出。将约30只棉蚜(Aphis gossypii)放在黄瓜上。一天后，以20ml/杯的量将测试喷雾溶液喷雾在黄瓜上。喷雾后六天，计数棉蚜的数量，通过以下方程式计算控制值控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100其中Cb处理前在未经处理的部分中的昆虫的数量Cai观察时在未经处理的部分中的昆虫的数量Tb处理前在经处理的部分中的昆虫的数量Tai观察时在经处理的部分中的昆虫的数量 结果是，本发明化合物(3-1)至(3-23)、(3-25)至(3-27)、(3-29)至(3-31)和(3-33)的测试喷雾溶液各自表现出90％或更大的控制值。
工业适用性 依据本发明方法，可制备对有害节肢动物具有优异控制活性的新型化合物(3)。
权利要求
1.一种制备式(3)表示的酰胺化合物的方法
[化学式3]
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如下定义，所述方法包括在选自以下组A(a)氧气、(b)过氧化物和(c)铬酸或其盐的氧化剂存在下，式(1)表示的苯胺化合物与式(2)表示的醛化合物在溶剂中反应，
[化学式1]
其中R1表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，R2表示氢原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，R3表示任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6烷氧基烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6链烯基或任选被至少一个卤素原子取代的C3-C6炔基，R4表示卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，R5表示氢原子、卤素原子、氰基或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基，
[化学式2]
其中R6表示氢原子、卤素原子、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基，R7为卤素原子或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C6烷基。
2.权利要求1的方法，其中所述氧化剂为(a)氧气或(b)过氧化物。
3.权利要求1的方法，其中(b)过氧化物为羧酸的过氧化物。
全文摘要
本发明公开了一种制备下式(3)表示且对有害节肢动物具有优异控制活性的酰胺化合物的方法，其特征在于在氧化剂(如氧气或过氧化物)存在下，下式(1)表示的苯胺化合物与下式(2)表示的醛化合物在溶剂中反应(在下式中，R1、R2和R3独立地表示可被卤素原子取代的C1-C6烷基等；和R4、R5、R6和R7独立地表示卤素原子等)。
文档编号A01N47/12GK101715446SQ20088001924
公开日2010年5月26日 申请日期2008年4月9日 优先权日2007年4月11日
发明者野仓吉彦, 池上宏, M·贾奇曼恩 申请人:住友化学株式会社