专利名称：制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法的制作方法
技术领域：
本发明涉及化学合成领域，特别涉及制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法。
背景技术：
喹啉及其衍生物是一种重要的化学工业原料，主要有两条生产途径，一是通过提 取煤焦油获得；二是通过skraup反应获得。由于前者受原料来源的限制，加上提取过程 的复杂，生产成本居高不下，目前工业上喹啉及其衍生物大部分通过skraup反应获得。 Skraup反应的现有制造技术是将甘油、氨基苯和硝基苯搅拌均勻后加入浓硫酸或/和发烟 硫酸，加热混合物至70-150°C待氨基苯反应完毕后加入水溶解，调节PH至6. 5-10，待固体 析出后去除水，所述固体为喹啉或喹啉衍生物。该方法中浓硫酸和甘油的添加量按重量比 计为1:1，其中，浓硫酸的作用是使甘油脱水生成丙烯醛，丙烯醛与芳胺的加成产物脱水成 环，硝基化合物则将1，2-二氢喹啉氧化成喹啉，自身被还原成芳胺，进入下一个反应循环。 传统的Skraup法必须加入大量的浓硫酸，但存在如下缺点1、反应体系中大量浓硫酸的加 入导致产品或中间产物大量碳化，杂质过多；2、大量硫酸废液严重污染环境；3、硫酸和甘 油的反应剧烈，反应控制难度大，容易造成生产事故。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup改 进法，该方法降低了硫酸和甘油的反应剧烈程度，并明显降低了硫酸用量。为实现上述目的，本发明的技术方案为
1、制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法，具体包括以下步骤
权利要求
1.制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法，其特征在于，具体包括以下步骤a)、将甘油、氨基苯(I)和硝基苯(II )搅拌均勻后加入浓硫酸或/和发烟硫酸，再加入 有机溶剂得有机相，将有机相加热至70-150°C进行反应，待氨基苯(I )反应完毕后加入水 相溶剂萃取，收集水相；b)、将步骤A所得的水相调节PH至6.5-10，干燥至固体析出，所述固体为喹啉或喹啉衍 生物(III)；
2.根据权利要求1所述的制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法，其特征在于，所述 浓硫酸的体积浓度为98%。
3.根据权利要求1或2所述的制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法，其特征在于， 所述步骤B具体为，将步骤A所述水相调节PH至6. 5-10，干燥至固体析出，将所得固体在 3-10mm Hg条件下减压蒸馏，得喹啉或喹啉衍生物。
4.根据权利要求1所述的制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法，其特征在于，所述 有机溶剂为N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、甲苯、乙苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、四氢 呋喃、丙酮、甲基丁酮、甲基环己烷和乙基环己烷中的任一种或多种混合。
5.根据权利要求1或2所述的制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法，其特征在 于，在步骤A中，将甘油、氨基苯和硝基苯搅拌均勻后加入浓硫酸或/和发烟硫酸，再加入 有机溶剂得有机相，将有机相在回流状态下加热至70-150°C，待氨基苯反应完毕后加入 水相溶剂萃取，收集水相，所述甘油、浓硫酸或/和发烟硫酸、氨基苯和硝基苯的重量比为 18:9:9-11:9-10,所述有机溶剂与甘油的重量比为5-6 1，所述水相溶剂与有机溶剂的重量 比为3:10。
6.根据权利要求1所述的制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法，其特征在于，在步 骤B中，将步骤A所得的水相调节PH值至8. 8-10，干燥至固体析出，所述固体为喹啉或喹啉 衍生物。
7.根据权利要求1所述的制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法，其特征在于，具体 包括以下步骤A、将甘油、苯胺和硝基苯搅拌均勻后加入浓硫酸，再加入乙酸乙酯得有机相，将有机相 在回流加热状态下反应，待氨基苯反应完毕后加水洗涤，收集水相，所述甘油、浓硫酸、苯胺 和硝基苯的重量比为18:9:9. 3:9，乙酸乙酯与甘油的重量比为5-6:1，水与乙酸乙酯的重量比为3:10 ；B、在步骤B中，将步骤A所得的水相调节PH值至8. 5-10，干燥至固体析出，将所得固体 在3-10mm Hg条件下减压蒸馏，得喹啉。
8.根据权利要求1所述的制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法，其特征在于，具体 包括以下步骤A、将甘油、邻胺基苯酚和邻硝基苯酚搅拌均勻后加入浓硫酸，再加入乙酸乙酯得有机 相，将有机相在回流状态下加热反应，待氨基苯反应完毕后加水洗涤，收集水相，所述甘油、 浓硫酸、邻胺基苯酚和邻硝基苯酚的重量比为18:9:11:10 ；B、在步骤B中，将步骤A所得的水相调节PH值至6.5-7. 2，干燥至固体析出，将所得固 体在3-10mm Hg条件下减压蒸馏，得8-羟基喹啉。
9.根据权利要求1所述的制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法，其特征在于，具体 包括以下步骤A、将甘油、对甲基苯胺和对硝基甲苯搅拌均勻后加入浓硫酸，再加入乙酸乙酯中得有 机相，将有机相在回流状态下加热反应，待氨基苯反应完毕后加水洗涤，收集水相，所述甘 油、浓硫酸、邻胺基苯酚和邻硝基苯酚的重量比为18:9:11:10 ；B、在步骤B中，将步骤A所得的水相调节PH值至8.5-10，干燥至固体析出，将所得固体 在3-10mm Hg条件下减压蒸馏，得5-甲基-羟基喹啉。
全文摘要
本发明公开了涉及化学合成领域，特别涉及制备喹啉或喹啉衍生物的改进scraup法，具体为将甘油、氨基苯(Ⅰ)和硝基苯(Ⅱ)搅拌均匀后加入浓硫酸或/和发烟硫酸，再加入有机溶剂得有机相，将有机相加热至70-150℃，待氨基苯(Ⅰ)反应完毕后加入水相溶剂洗涤，收集水相并调节pH至6.5-10，待固体析出后去除水相溶剂，所述固体为喹啉或喹啉衍生物；与现有的制造方法对比，由于有机相的加入，促进了正向反应，有效的控制了反应的激烈程度，硫酸的使用量减少30%-60%，减少了原料的使用量和废水的排放量,同时减少了反应的激烈程度，减少了副反应并使反应表现得更加温和。
文档编号C07D215/20GK102140078SQ20111005360
公开日2011年8月3日 申请日期2011年3月7日 优先权日2011年3月7日
发明者李佰卫 申请人:李佰卫