>[0041] 其中，所述化合物应用于非活泼烃类单体选自非活泼乙烯基单体，如醋酸乙烯酯、 醋酸丙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基咔唑中的任意一种或几种。
[0042] 其中，在所述应用中，所述化合物可以在聚合反应引发之前加入，或者在聚合过程 中加入。
[0043] 本发明基于在碱性环境下反应生成双臂型RAFT试剂，丰富了调控非活泼烯类单 体进行活性可控自由基聚合的RAFT试剂的种类，也使合成新型的仿生材料和各种发光材 料成为可能。
【附图说明】
[0044] 图1为本发明实施例中获得的双臂型乙氧基二硫代甲酸苄酯的1H NMR图；
[0045] 图2为本发明实施例中获得的双臂型乙氧基二硫代甲酸苄酯的13C NMR图。
【具体实施方式】
[0046] 下面结合实例，对本发明做进一步说明。
[0047] 实施例1
[0048] 3. 0081g KOH与70ml无水乙醇混合后置于25°C水浴中搅拌lh，得无色透明溶液。 加入3ml二硫化碳，继续在25°C水浴中搅拌4h，得浅黄色乳状液。将6. 5752g邻二溴苄（即： 1，2-(二溴甲基）苯）溶解在25ml二硫化碳中加入所得黄色乳状液中，继续在25°C水浴中 搅拌24h，得上层透明黄色液体，下层白色固体。
[0049] 收集上层黄绿色透明液体，在40°C水浴中旋蒸得黄色胶状物质，过硅胶色谱柱，正 己烷：乙酸乙酯=100:15作为淋洗剂，在40°C水浴中旋蒸除去溶剂得透明亮黄色粘稠液 体，冷却至室温（20°C )得黄色固体。、
[0050] 实施例2
[0051] 25°C下，2. 135g KOH溶于50ml乙醇中。逐滴加入3. 2ml二硫化碳，很快出现黄色 沉淀。在25°C水浴中反应8h后，旋蒸掉未反应的二硫化碳，补加30ml乙醇，将5. 2332g间 二溴苄溶解在20ml氯仿中加入，在25°C水浴中反应30h。旋干溶剂，加入80ml去离子水终 止聚合，用氯仿萃取2次，加无水硫酸镁干燥过夜，过滤，旋蒸掉氯仿，过硅胶色谱柱，用石 油醚做淋洗剂。旋蒸掉石油醚，得黄色固体。
[0052] 实施列3
[0053] 8. 0232g二乙基二硫代碳酸盐溶于50ml无水乙醇中，25°C水浴中搅拌至完全溶 解，将6. 0346g对二溴苄溶解在25ml二硫化碳中加入，在50°C水浴中反应18h，过滤得黄色 透明油状液体，旋蒸除去溶剂得黄色胶状物质，在正己烷冲重结晶2次，过硅胶色谱柱提纯 用无水乙醚做淋洗剂，旋掉溶剂，得黄色固体。
[0054] 实施例4
[0055] 4. 62g碳酸铯与50ml异丙醇混合后置于25°C水浴中搅拌至完全溶解，加入I. 08g 二硫化碳继续在25°C水浴中反应2h，将I. 8675g邻二溴苄溶于IOml二硫化碳中加入，继续 在25°C水浴中反应8h，过滤，用20ml丙酮+20ml二氯甲烷对滤出物进行洗涤，旋蒸除去溶 剂得浅黄绿色物质，用100mL二氯甲烷萃取一次，用100mL饱和氯化钠溶液萃取2次，加入 无水硫酸镁干燥过夜，过滤，旋蒸除去溶剂，过硅胶色谱柱，用石油醚：乙酸乙酯=100:25 做淋洗剂，旋蒸除去溶剂，得黄色固体。
[0056] 图1和图2分别出了本发明上述实施例中得到的双臂型乙氧基二硫代甲酸苄酯的 1H NMR 和 13C NMR 谱图。
[0057] 应用实施例
[0058] 将16. 5491g醋酸乙烯酯、0. 4217g实施例1中所合成的双臂型RAFT试剂、0. 0218g 偶氮二异丁腈混合后置入25ml反应瓶中，经3次冷冻-抽真空-熔化循环脱气后，将反应 瓶置于68°C油浴中反应24h，将所得反应混合物用50ml四氢呋喃溶解后逐滴加入用冰盐浴 冷却过的正己烷中，经过3次上述的溶解-沉淀循环后得透明胶状聚醋酸乙烯酯，在40°C下 真空干燥24h，得无色透明晶体状聚醋酸乙烯酯。
[0059] 以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限 制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和 替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和 修改，都应涵盖在本发明的范围内。
【主权项】
1. 一种化合物，其特征在于，具有结构式（I)所示的分子结构：其中，R1和R2分别独立的选自C1-C6烷基、芳基取代的（C1-C6烷基）； Z选自如下基团： -R-Ar-R-， 其中，R选自C1-C4的亚烷基，Ar选自：或被一个或多个C1-C5烃基取代的上述基团。 ，2. -种制备权利要求1所述化合物的方法，其特征在于，包括： Ri-OH、R2-〇H与碱性催化剂混合，反应； 然后加入二硫化碳、卤代化合物X-R-Ar-R-X，其中，X选自Cl、Br、I; 反应结束后，收集产物得到结构式（1)所示化合物。3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于，RL0H与R2-〇H相同。4. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于，碱性催化剂、二硫化碳、卤代化合物摩尔 比例为 2:2: (0. 5-1)。5. 根据权利要求2或4所述的方法，其特征在于，所述碱性催化剂选自氢氧化物、碳酸 盐、碳酸酯中的任意一种或几种。6. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述二硫化碳、卤代化合物的加料顺序选 自： A) 先加入二硫化碳，反应1-10小时后，再加入卤代化合物； B) 先加入部分二硫化碳，反应1-5小时后，加入剩余二硫化碳和卤代化合物的混合物。7. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于，反应温度在15-40°C之间的任意温度值或 温度区间。8. -种权利要求1所述化合物的应用，其特征在于，所述化合物用于非活泼烃类单体 的活性可控自由基聚合反应。9. 根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述化合物应用于非活泼烃类单体选自 非活泼乙烯基单体。10. 根据权利要求9所述的应用，其特征在于，乙烯基单体选自醋酸乙烯酯、醋酸丙烯 酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基咔唑中的任意一种或几种。
【专利摘要】本发明提供了一种结构式(I)所示化合物及其制备方法和应用：将醇与二硫化碳、和卤代化合物在碱性环境下反应生成双臂型RAFT试剂，丰富了调控非活泼烯类单体进行活性可控自由基聚合的RAFT试剂的种类，也使合成新型的仿生材料和各种发光材料成为可能。
【IPC分类】C08F2/38, C07C329/16, C08F118/08
【公开号】CN104910056
【申请号】CN201510230708
【发明人】彭子飞, 刘荣营
【申请人】上海师范大学
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年5月7日