一种饮料中邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯的快速检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及食品质量安全检测领域，特别是涉及一种饮料中邻苯二甲酸双(2-乙 基己基)酯的快速检测方法。
【背景技术】
[0002] 2011年，台湾地区生产的饮料爆出含有邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯，它是一种 普遍用于塑胶材料的塑化剂，为非食用物质，不得用于食品生产加工。因此迫切需要开发饮 料中邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯的快速检测方法。
[0003] 质谱技术是现代众多分析测试技术中同时具备了灵敏度高、特异性好、响应速度 快的普适性方法。作为化学分析的"黄金标准"，质谱技术目前已在全球范围内被广泛应用 于食品安全、环境分析、医疗诊断等众多领域。原位、实时、在线、非破坏、高通量、低损耗的 质谱学方法是质谱分析技术发展的重要趋势。常压直接离子化技术的出现，极大地提高了 质谱分析的效率，使实际样品的快速质谱分析成为可能。另一方面，当今质谱仪价格高、体 积大、操作繁琐并需要用户掌握相关技术知识，使得质谱分析无法在分析实验室以外实现。 相对于需要送样至实验室完成测试的传统检测流程，基于常压直接离子化和小型便携式质 谱的快速检测技术可极大地简化实验流程，并实现产品质量安全风险的现场、原位、实时、 在线监测，对于保障产品质量安全具有重要意义。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种成本低廉、操作简便、可以实现快速和准确 检测的饮料中邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯的快速检测方法。
[0005] 一种饮料中邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯的快速检测方法，包括如下步骤：
[0006] 制作喷雾电离装置:包括硼硅酸盐玻璃毛细管的拉制和喷雾电离装置的组装;所 述喷雾电离装置包括金属微电极、硼硅酸盐玻璃毛细管、支架、金属夹、电源线和高压电源；
[0007] 检测：由所述硼酸盐玻璃毛细管的后端向其中依次注入乙酸乙酯和饮料样品，待 充分混合萃取且彼此分层后形成乙酸乙酯层和饮料样品层，将金属微电极由所述硼酸盐 玻璃毛细管的后端插入至所述乙酸乙酯层，所述金属微电极的后端分别与所述支架和所述 金属夹相连，所述金属夹通过所述电源线与所述高压电源的输出接口相连，将所述硼酸盐 玻璃毛细管的前端放置于离子阱质谱仪的进样口前端，组装完成所述喷雾电离装置，设定 所述离子阱质谱仪参数，所述高压电源向所述金属夹施加高压，并由所述金属微电极传导 到所述硼酸盐玻璃毛细管，产生电喷雾进行质谱分析，正离子模式检测，得到相应实验图 谱。
[0008] 本发明所述的饮料中邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯的快速检测方法，其中，所述 乙酸乙酯和所述饮料样品注入量均为10yL。
[0009] 本发明所述的饮料中邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯的快速检测方法，其中，所述 离子阱质谱仪为小型便携式离子阱质谱仪。
[0010] 本发明所述的饮料中邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯的快速检测方法，其中，所述 小型便携式质谱仪为Mini 12型小型便携式矩形线性离子阱质谱仪，测试参数如下:喷雾电 压2.5kV，逆傅里叶变换存储波形陷波频率138~146kHz，碰撞诱导解离直流电压0.65V，直 流频率78.1kHz，所述高压电源向所述金属夹施加2.5kV电压。
[0011] 本发明所述的饮料中邻苯二甲酸双(2-乙基己基）酯的快速检测方法，其中，饮料 中邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯的检出限为lOyg/kg。
[0012] 本发明所述的饮料中邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯的快速检测方法，其中，所述 乙酸乙酯和所述饮料样品需由所述硼硅酸盐玻璃毛细管的后端依次注入，所述乙酸乙酯 层、所述饮料样品层以及二者之间均不能产生气泡。
[0013] 本发明所述的饮料中邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯的快速检测方法，其中，所述 硼硅酸盐玻璃毛细管的前端即尖端的内径为5~15μπι;所述硼酸盐玻璃毛细管的前端放置 于所述离子阱质谱仪的进样口前端5mm处。
[0014] 本发明所述的饮料中邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯的快速检测方法，其中，所述 硼硅酸盐玻璃毛细管采用标准壁硼硅酸盐玻璃毛坯和微电极拉制仪制备得到，所述标准壁 硼硅酸盐玻璃毛坯的规格为:外径为1.5_，内径为0.86_;具体制备方法包括如下步骤：
[0015] 将所述标准壁硼硅酸盐玻璃毛坯置于所述微电极拉制仪中，设置所述微电极拉制 仪的各项参数，制作得到所述硼硅酸盐玻璃毛细管，所述微电极拉制仪的各项参数设置为： 加热温度450°C，拉力值0牛顿，速率5°C/秒，循环周期时间1秒，气压600百帕。
[0016] 本发明所述的饮料中邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯的快速检测方法，其中，所述 方法还包括含有邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯的阳性饮料样品的制备方法，具体包括如下 步骤：称取经检测不含有邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯的饮料样品5g，置于一 10mL比色管 中，再加入以甲醇配制的浓度为lyg/mL的邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯标准溶液lmL，混合 均匀，即制得含有邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯的阳性饮料样品。
[0017] 本发明饮料中邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯的快速检测方法与现有技术不同之 处在于：
[0018] 本发明饮料邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯的快速检测方法成本低廉、操作简便、 可以实现快速和准确检测，本发明采用的喷雾电离装置结构简单，使用方便，无需样品前处 理，1分钟内即可完成操作流程。本发明采用的离子阱质谱仪为小型便携式离子阱质谱仪， 优选为Mini 12型小型便携式矩形线性离子阱质谱仪，方便携带和运输，可实现现场快速检 测。小型便携式离子阱质谱仪的二级质谱功能可有效提高样品检测的灵敏度和特异性。
[0019] 本发明中，向硼酸盐玻璃毛细管中依次注入乙酸乙酯和饮料样品，充分混合，通过 液-液萃取作用，待测邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯物质由饮料样品迀移至乙酸乙酯中，采 用乙酸乙酯，对于饮料中邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯的萃取效率和喷雾离子化效果最 佳，其他溶剂都无法达到本发明的效果。
[0020] 下面结合附图对本发明的饮料中邻苯二甲酸双(2-乙基己基）酯的快速检测方法 作进一步说明。
【附图说明】
[0021] 图1为本发明中喷雾电离装置的结构示意图；
[0022]图2为采用本发明的方法进行饮料中邻苯二甲酸双(2-乙基己基）酯的检测得到的 一级质谱图(a)和二级质谱图(b)。
【具体实施方式】 [0023] 一、检测方法：
[0024] 一种饮料中邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯的快速检测方法，包括如下步骤：
[0025]制作喷雾电离装置:包括硼硅酸盐玻璃毛细管的拉制和喷雾电离装置的组装;如 图1所示，喷雾电离装置包括金属微电极1、硼硅酸盐玻璃毛细管2、支架3、金属夹4、电源线5 和高压电源；
[0026]检测：由硼酸盐玻璃毛细管2的后端向其中依次注入乙酸乙酯和饮料样品，待充分 混合萃取且彼此分层后形成乙酸乙酯层和饮料样品层，将金属微电极1由硼酸盐玻璃毛细 管的后端插入至乙酸乙酯层，金属微电极1的后端分别与支架3和金属夹4相连，金属夹4通 过电源线5与高压电源的输出接口相连，将硼酸盐玻璃毛细管2的前端放置于离子阱质谱 仪的进样口前端5mm处，组装完成喷雾电离装置，设定离子阱质谱仪参数，高压电源向金属 夹4施加2.5kV电压，并由金属微电极1传导到硼酸盐玻璃毛细管2,产生电喷雾进行质谱分 析，正离子模式检测，得到相应实验图谱。
[0027]乙酸乙酯和饮料样品注入量均为10yL。乙酸乙酯和饮料样品需由硼硅酸盐玻璃毛 细管2的后端依次注入，乙酸乙酯层、饮料样品层以及二者之间均不能产生气泡，产生气泡 后会影响液-液萃取和喷雾离子化效果。