专利名称：一种有机发光材料及其制备方法
技术领域：
木发明涉及发光材料，具体是一种有机发光材料二苯基氧化磷二甲胺脒化合物及其制备 方法。
背景技术：
目前，己有多种无机发光材料在社会的各个领域发挥了重要作用，大多数以氧化物、硫 化物或氧硫化物为基质，并在这些基质中掺杂少量的过渡金属离子或稀土离子为发光中心。 这些化合物的稳定性较差，综合发光效率低以及具有温度猝灭特性。
有机发光材料具有发光效率高、颜色可调、加工容易等突出特点，可广泛应用在显示、 照明等领域。近年来信息光电子产业的巨大需求使有机发光材料得到了前所未有的迅猛发展， 但是含有脒基的有机发光材料目前还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有机发光材料g其制备方法，该材料具有优良的荧光性质， 该材料合成方法简单，反应条件温和，能利用基本化工原料制得。
本发明提供的有机发光材料，它是二苯基氧化磷二甲胺脒化合物，结构式是
H3C
NH2o ph >-伞K
式中Ph-苯环 本发明提供的有机发光材料的制备方法，包括如下步骤
(1) 在氮气的保护和冰水浴下，分别将1， 1， 1， 3, 3， 3-六甲基二硅胺烷与正丁基锂按照摩 尔比1:1先后加入1， 1, 1， 3， 3， 3-六甲基二硅胺烷体积20 30倍的四氢呋喃中，搅拌，自然 升温至室温，保持搅拌反应2 4小时，得到1， 1, 1， 3, 3， 3-六甲基二硅胺基锂溶液；
Me3Si、 Me3Si\
\ 醫 \ N-H + CH3(CH2)3Li -N-Li
/ / Me3Si Me3Si
(2) 在氮气的保护和冰水浴下，将N, N-二甲基氨基腈按照摩尔比1:1加入1， 1， 1， 3， 3， 3-六甲基二硅胺基锂溶液中，搅拌，自然升温至室温，保持搅拌反应2 4小时；Me3Si、 H3C、 H3C、 ,NSiMe3 H3C、 N(SiMe3):
H3C H3C NSiMe3 1"13(/ 、NLi
(3)在氮气的保护和-78'C下，将二苯基氯化膦按照与步骤(2)的产物摩尔比1:1加入， 搅拌，自然升温至室温，保持搅拌反应2 4小时，用真空泵将溶剂抽干，加入二苯基氯化膦 体积30 40倍的二氯甲垸，搅拌0.5 1小时，静置24 36小时，在氮气的保护下过滤氯化 锂沉淀
H3C、 ,N(SiMe3)2 Ph、
N—C、 + P—CI
/ 、、 /
H3C NLi Ph
H3C、 ,N(SiMe3)2
* N—C、 / \、 H3CN—PPh2
(4)用真空泵将滤液抽干，加入固体20 30倍重量的乙腈，搅拌，缓慢加入2 5倍重 t的双氧水，搅拌，反应24小时，过滤溶液，滤液浓縮得到二苯基氧化磷二甲胺脒化合物。
,N(SiMe3
N—C
H3C 、—
/
'W N-
H202
H，C
"20、 Ph
4 K
NH O Ph
步骤(1)至(4)的反应式中MC二甲基；THF二四氢呋喃；Pb苯环 所述的二氯甲烷为萃取剂。所述的正丁基锂可以用正丁基钠代替。
本发明的优点和效果本发明制备得到的有机发光材料二苯基氧化磷二甲胺脒化合物， 合成方法简单，反应条件温和，原料易得。该化合物在可见光波段范围内具有优良的荧光性
能，用波长为320 370nm的光激发时，可获得波长位于380 480nm的发射波。
图1 二苯基氧化磷二甲胺脒化合物的荧光发射图
图2 二苯基氧化磷二甲胺脒化合物的单晶X射线结构图
具体实施例方式
实施例1、
二苯基氧化磷二甲胺脒化合物的合成
(1)在氮气的保护和冰水浴下，分别将1.06 mL(5 mmol) 1, 1, 1, 3, 3, 3-六甲基二硅胺 烷与1.80 mL(5 ,ol)正丁基锂依次加入30 mb四氢呋喃中，搅拌，自然升温至室温。保持 搅拌反应2小时，得到1， 1， 1, 3， 3, 3-六甲基二硅胺基锂溶液。整套仪器抽空、充氮重复三次并按处理空气中敏感物质的方法进行后续操作。
(2) 在氮气的保护和冰水浴下，将0.41 mL(5 mmol)N, N-二甲基氨基腈加入(1)所制 1, 1， 1, 3, 3， 3-六甲基二硅胺基锂溶液中。搅拌，自然升温至室温，保持搅拌反应2小时。整 套仪器抽空、充氮气重复三次并按处理空气中敏感物质的方法进行后续操作。
(3) 在氮气的保护和-78。C下，将0.85 mL(5隱ol)二苯基氯化膦加入。搅拌，自然升 温至室温。保持搅拌反应2小时。用真空泵将溶剂抽千，加入30 mL的二氯甲烷，搅拌0. 5 小时，静置24小时，在氮气的保护下过滤氯化锂沉淀。整套仪器抽空、充氮气重复三次并按 处理空气中敏感物质的方法进行后续操作。
(4) 用真空泵将滤液抽干，加入20 mL的乙腈，搅拌，缓慢加入2倍重量的双氧水,搅 拌，反应24小时。溶液过滤，滤液浓縮得到二苯基氧化磷二甲胺脒化合物，产率39%。
实施例2、
用正丁基钠代替正丁基锂，其余同实施例l。产率35%。 二苯基氧化磷二甲胺脒化合物的表征
元素分析理论值(%) : C， 59.01; H， 6.60; N， 13.76。 实验值(%) : C， 59.03; H, 6.61; N， 13.54。
核磁'H NMR (300 MHz, 298, DMSO-dfi) : S 2. 79 (q， J= 28. 2, 30, 45， 6H), 7. 24 (d, J= 1.5， 6H), 7.58—7.62 (m， 4H), 8.09 (br, m, 4H， NH2) 31P—{1H} NMR (DMSO-d6) : S 16.5. "C-刚R (DMSO-d6) : S 157.9， 143.9， 142.2, 131.4, 129.2, 127.9， 127.8， 38.0.
荧光发射波段(nm): 380 480。荧光发射图见图1。
晶体参数化学式C15H2。N302P，分子量305.31，三斜晶系，空间群PI ，晶胞参数a = 8.6509(9) A, b = 9.4596(10) A， c = 10.2829(11) A, a = 85.404(2) 。， P= 83.136(2) 。，y= 72. 828(2) 0， V = 797. 33(15) A:'， Z = 2， F(000) 二 324， R, = 0. 0688， wR2 = 0.1706， G0F= 1. 178。部分键长(A)与键角(。)N(l)-C(l) 1.322(4)， N(2)-C(1) 1.320(4), N(3)-C(l) 1.333(4)， N(3)-C(2) 1.459(4)， P(1)-0(2) 1.496(2), P(1)-0(1) 1.499(2)。单晶X射线 结构图见图2。
权利要求
1. 一种有机发光材料，特征在于，它是二苯基氧化磷二甲胺脒化合物，其结构式式中Ph＝苯环。
2. 如权利要求1所述的有机发光材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤(1) 在氮气的保护和冰水浴下，分别将1， 1， 1， 3， 3, 3-六甲基二硅胺垸与正丁基锂按照摩 尔比1:1先后加入1， 1， 1， 3, 3， 3-六甲基二硅胺烷体积20 30倍的四氢呋喃中，搅拌，自然 升温至室温，保持搅拌反应2 4小时，得到l，l，l，3，3，3-六甲基二硅胺基锂溶液；(2) 在氮气的保护和冰水浴下，将N， N-二甲基氨基腈按照摩尔比1:1加入1, 1, 1， 3， 3, 3_ 六甲基二硅胺基锂溶液中，搅拌，自然升温至室温，保持搅拌反应2 4小时；(3) 在氮气的保护和-78'C下，将二苯基氯化膦按照与步骤(2)的产物摩尔比1:1加入， 搅拌，自然升温至室温，保持搅拌反应2 4小时，用真空泵将溶剂抽干，加入二苯基氯化膦 体积30 40倍的二氯甲垸，搅拌0.5 1小时，静置24 36小时，在氮气的保护下过滤氯化 锂沉淀；(4) 用真空泵将滤液抽干，加入固体20 30倍重量的乙腈，搅拌，缓慢加入5倍重量 的双氧水，搅拌，反应24小时，过滤溶液，滤液浓縮得到二苯基氧化磷二甲胺脒化合物。
3. 如权利要求2所述的有机发光材料的制备方法，其特征在于所述的正丁基锂用正丁基 钠代替。式中Ph:苯环。
全文摘要
本发明提供了一种有机发光材料，是二苯基氧化磷二甲胺脒化合物。其制备方法是在无氧无水条件下，将1，1，1，3，3，3-六甲基二硅胺基锂与N，N-二甲基氨基腈进行反应，接着与二苯基氯化膦以及双氧水发生反应制备而成。该材料在可见光波段范围内具有优良的荧光性能，用波长为320～370nm的光激发时，可获得波长位于380～480nm的发射波。
文档编号C09K11/06GK101508892SQ20091007397
公开日2009年8月19日 申请日期2009年3月18日 优先权日2009年3月18日
发明者刘滇生, 尚东林, 薛瑞德, 郭建平 申请人:山西大学