专利名称：一种制备全氟烷基烷基酮化合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备全氟烷基烷基酮化合物的方法。
背景技术：
全氟烷基烷基酮类化合物具有潜在的生物和药理活性，是广泛的生物酶抑制剂(JMol Model. 2010, 1753 - 1764;Bioorganic & Medicinal Chemistry. 2008，4652 - 4660)。而且，其还是重要的化学合成中间体(Organ. Lett. 2009, 1887-1890 ；Eur. J. Org.Chem. 2004, 749.]，广泛用于药物、高分子材料、液晶材料、荧光探针等的合成。由于用途广泛，全氟烷基烷基酮的合成已经越来越受到科学家们的关注，其合成方法主要有(I)烃基金属试剂(格氏试剂、烃基锂等)与三氟乙酸、酯或盐反应(JACS，1956，78，2268-2270)，这是研究者经常使用的一种方法，但它使用格氏试剂、烃基锂等金属有机试剂为反应底物，对操作条件要求较高，而且反应选择性较差，收率不高。(2)甲醇钠促进下，酮类化合物与三氟乙 酸酯发生Claisen酰化缩合生成β -酮后再裂解的方法(JACS，1953，75，2059)，这种方法选择性不好，收率较低。(3)酰氯与三氟乙酸酐反应(Tetrahedron, 1995，51:2573-2584)，这也是目前采用较多的一种方法，但需要大量过剩的三氟乙酸酐和吡啶。(4)含α-Η的羧酸/酯与全氟羧酸酯缩合后再水解脱羧(JACS，1956，78:4053-4057 ；J0C, 2008:9476-9478)，这种方法收率不高，且需要_65°C的低温条件。综上所述，虽然已有较多的关于全氟烷基烷基酮合成方法的报道，但这些方法存在选择性差、收率低、反应条件苛刻等问题，尚不能很好地满足实际需要。
发明内容
本发明的目的是提供一种高效、简便、经济的一步合成全氟烷基烷基酮的方法。具体而言，本发明是一种制备全氟烷基烷基酮化合物的方法，所述全氟烷基烷基酮化合物的结构式如I所示，其特征在于以化合物II和全氟羧酸酯III为原料，在碱作用下，在无水溶剂中按下述反应式进行反应，得到结构式I所示全氟烷基烷基酮化合物，
权利要求
1.一种制备全氟烷基烷基酮化合物的方法，所述全氟烷基烷基酮化合物的结构式如I所示，其特征在于以化合物II和全氟羧酸酯III为原料，在碱作用下，在无水溶剂中按下述反应式进行反应，得到结构式I所示全氟烷基烷基酮化合物，
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于碱与原料化合物II的摩尔比为I:广3 Io
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于碱与原料化合物II的摩尔比为II. 5 Io
4.根据权利要求I所述的方法，其特征在于用于反应的溶剂选自C9以下芳烃、CS以下醚类、C7以下烷烃和C5以下氯代烷烃中的I种或2种以上。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于用于反应的溶剂选自四氢呋喃、乙醚、二氯甲烷、正己烷、1，4- 二氧六环、甲苯、异丙醚或甲基叔丁基醚中的I种或2种以上。
6.根据权利要求I所述的方法，其特征在于原料全氟羧酸酯III和化合物II的摩尔比为O. 5:1 3: I。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于原料全氟羧酸酯III和化合物II的摩尔比为1:1 L 5:1。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其特征在于反应温度为-20°(Γ溶剂回流温度， 反应时间为10mirT48h。
全文摘要
本发明涉及一种制备全氟烷基烷基酮化合物的方法，所述全氟烷基烷基酮化合物的结构式如Ι所示，其特征在于以化合物II和全氟羧酸酯III为原料，在碱作用下，在无水溶剂中按下述反应式进行反应，得到结构式Ι所示全氟烷基烷基酮化合物。
文档编号C07D333/22GK102924201SQ201210411390
公开日2013年2月13日 申请日期2012年10月24日 优先权日2012年10月24日
发明者周宇涵, 曲景平, 杨冬梅, 薛娜 申请人:大连理工大学