一种(甲基)丙烯酸长链酯的制备方法_2

文档序号:9390575阅读:来源:国知局
[0030]下面通过实施例对本发明进行具体的描述,有必要在此指出的是,实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容作出一些非本质的改进和调整进行实施。
[0031]实施例1
[0032]在500mL三口烧瓶中加入约60g丙烯酸,185g十八醇,0.45g对羟基苯甲醚,0.5g对苯二酸,0.25g吩噻嘆,4.0g甲基磺酸,0.75g焦亚硫酸钠,75g环己烧,插入气体导管、温度计和冷凝管,通入空气,调节流量300mL/min,油浴温度控制在120 °C左右,反应过程中的水通过分水器不断被共沸剂带出体系外,反应7小时后分水器中的生成水量接近理论值,终止反应。待温度降至55 °C后,先用55 °C热水洗涤,温度保持在55 °C,搅拌20分钟,静置30分钟,分离除去水,水洗2遍;再用浓度为10%的氢氧化钠水溶液洗涤反应液,搅拌5分钟,静置30分钟,分离除去碱渣,多次洗涤至水相pH > 10。分离除去碱渣后,用10%食盐水溶液洗上层有机相,洗涤温度55°C,搅拌I分钟,静置20分钟,分离除去盐水,盐水洗两遍,最后用去离子水洗至中性。将经水洗、碱洗和盐洗后的产物于真空度为0.08MPa、温度为50°C的旋转蒸发仪上浓缩除去共沸剂,蒸馏出的溶剂回用。最终丙烯酸十八酯产率为96.8 %,纯度为99.04%,色度APHA小于50,室温下(25°C )为白色固体。
[0033]以氘代氯仿(⑶Cl3)为溶剂,TMS为内标,对制得的丙烯酸十八酯进行了 1H-核磁共振表征,见附图1。丙烯酸十八酯双键左端的两个质子(Ha,Hb)在丙烯酸十八酯中受酯基的影响不同,其化学位移不同。扎的位移是5.80,Hb的位移是6.12,面积积分所得氢个数均为I个。由于受双键和酯基的耦合作用,H。的位移在6.39处,氢的个数为I个。由于HjP扎离酯基较近,其所受耦合作用较大,因其化学位移向左移动,HdK受到的作用大,其位移也较大。Hd的化学位移为4.15,氢的个数为两个,Hf3化学位移为1.6,氢的个数为两个。由于距离较远,酯基对Hf的影响可以忽略,Hf的化学位移为1.25,氢个数为30,甲基上三个Hg的位移为0.88,氢个数为3。所以,总氢个数为40,符合丙烯酸十八酯分子式中氢的个数。因此,核磁共振氢谱表明纯化后产物为丙烯酸十八酯。
[0034]实施例2
[0035]在500mL三口烧瓶中加入约53.5g丙烯酸,125g十二醇,0.35g对羟基苯甲醚,0.4g醋酸铵,0.15g铜粉,1.7g甲基磺酸,0.2g硫代硫酸钠,90g甲苯,插入气体导管、温度计和冷凝管,通入空气,调节流量150mL/min,油浴温度控制在115°C左右,反应过程中的水通过分水器不断被共沸剂带出体系外,反应6小时后分水器中的生成水量接近理论值,终止反应。待温度降至45 °C后,先用45 °C热水洗涤,温度保持在45 °C,搅拌20分钟,静置30分钟,分离除去水,水洗2遍;再用浓度为15 %的氢氧化钠水溶液洗涤反应液,搅拌5分钟,静置30分钟,分离除去碱渣,多次洗涤至水相pH > 10。分离除去碱渣后,用20%食盐水溶液洗上层有机相,洗涤温度45°C,搅拌I分钟,静置20分钟,分离除去盐水,盐水洗两遍,最后用去离子水洗至中性。将经水洗、碱洗和盐洗后的产物于真空度为0.09MPa、温度为60°C的旋转蒸发仪上浓缩除去共沸剂,蒸馏出的溶剂回用。最终丙烯酸十二酯产率为98.5 %,纯度为99.14%,色度APHA小于50,室温下(15°C )为透明液体。
[0036]以氘代氯仿(⑶Cl3)为溶剂,TMS为内标,对制得的丙烯酸十二酯进行了 1H-核磁共振表征,见附图2。丙烯酸十二酯双键左端的两个质子(Ha,Hb)在丙烯酸十二酯中受酯基的影响不同,其化学位移不同。扎的位移是5.81,Hb的位移是6.18,面积积分所得氢个数均为I个。由于受双键和酯基的耦合作用,H。的位移在6.42处,氢的个数为I个。由于Hd和扎离酯基较近,其所受耦合作用较大,因其化学位移向左移动,HdK受到的作用大,其位移也较大。Hd的化学位移为4.18,氢的个数为两个,He化学位移为1.69,氢的个数为两个。由于距离较远,酯基对Hf的影响可以忽略,Hf的化学位移为1.32,氢个数为18,甲基上三个氏的位移为0.88,氢个数为3。所以,总氢个数为28,符合丙烯酸十二酯分子式中氢的个数。因此,核磁共振氢谱表明纯化后产物为丙烯酸十二酯。
[0037]实施例3
[0038]在500mL三口烧瓶中加入约103g甲基丙烯酸,125g 2-乙基己醇,0.75g吩噻嗪,
2.0g醋酸铵,6g甲基磺酸,0.85的亚硫酸钠,SOg环己烷和石油醚等质量混合液,插入气体导管、温度计和冷凝管,通入空气,调节流量450mL/min,油浴温度控制在105°C,反应过程中的水通过分水器不断被共沸剂带出体系外,反应5小时后分水器中的生成水量接近理论值,终止反应。待温度降至50°C后,先用50°C热水洗涤,温度保持在50°C,搅拌20分钟,静置30分钟,分离除去水,水洗2遍;再用浓度为12%的氢氧化钠水溶液洗涤反应液,搅拌5分钟,静置30分钟,分离除去碱渣,多次洗涤至水相pH> 10。分离除去碱渣后,用15%食盐水溶液洗上层有机相,洗涤温度50°C,搅拌I分钟,静置20分钟,分离除去盐水,盐水洗两遍,最后用去离子水洗至中性。将经水洗、碱洗和盐洗后的产物于真空度为0.06MPa、温度为60°C的旋转蒸发仪上浓缩除去共沸剂,蒸馏出的溶剂回用。最终甲基丙烯酸2-乙基己酯产率为97.8%,纯度为99.12%,色度APHA小于50,室温下(25°C )为透明液体。
[0039]实施例4
[0040]在IL三口烧瓶中加入约200g甲基丙烯酸,350g 2_丙基庚醇,4.4g对羟基苯甲醚,4.0g对苯二酸,20g甲基磺酸,2.0g的焦亚硫酸钠,250g苯和二甲苯等质量混合液,插入气体导管、温度计和冷凝管,通入空气,调节流量1000mL/min,油浴温度控制在135°C左右,反应过程中的水通过分水器不断被共沸剂带出体系外,反应12小时后分水器中的生成水量接近理论值,终止反应。待温度降至53°C后,先用53°C热水洗涤,温度保持在53°C,搅拌20分钟,静置30分钟,分离除去水,水洗2遍;再用浓度为8%的氢氧化钠水溶液洗涤反应液,搅拌5分钟,静置30分钟,分离除去碱渣,多次洗涤至水相pH > 10。分离除去碱渣后,用25%食盐水溶液洗上层有机相,洗涤温度53°C,搅拌I分钟,静置20分钟,分离除去盐水,盐水洗两遍,最后用去离子水洗至中性。将经水洗、碱洗和盐洗后的产物于真空度为0.09MPa、温度为65°C的旋转蒸发仪上浓缩除去共沸剂,蒸馏出的溶剂回用。最终甲基丙烯酸2-丙基庚酯产率为97.4%,纯度为99.01%,色度APHA小于50,室温下(25°C )为透明液体。
[0041]实施例5
[0042]在IL三口烧瓶中加入约165g甲基丙烯酸,400g十六醇,1.5g对苯二酚,3.5g醋酸铵,16g甲基磺酸,1.5g抗坏血酸,0.5g异抗坏血酸,300g石油醚,插入气体导管、温度计和冷凝管,通入空气,调节流量1100mL/min,油浴温度控制在100°C左右,反应过程中的水通过分水器不断被共沸剂带出体系外,反应15小时后分水器中的生成水量接近理论值,终止反应。待温度降至56 °C后,先用56 °C热水洗涤,温度保持在56 °C,搅拌20分钟,静置30分钟,分离除去水,水洗2遍;再用浓度为5%的氢氧化钠水溶液洗涤反应液,搅拌5分钟,静置30分钟,分离除去碱渣,多次洗涤至水相pH > 10。分离除去碱渣后,用30%食盐水溶液洗上层有机相,洗涤温度56°C,搅拌I分钟,静置20分钟,分离除
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