取代的邻氨基苯甲酸衍生物的制备方法
【专利摘要】本发明涉及式(I)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物的制备方法，其中R1、R2、R3和R4如说明书中所定义，该方法通过通式(IV)的化合物在钯催化剂和一氧化碳存在下的反应。本发明还涉及通式(IV)的化合物。
【专利说明】取代的邻氨基苯甲酸衍生物的制备方法
[0001] 本发明涉及一种新颖的式（I)的取代的邻氨基苯甲酸衍生物的制备方法，
【权利要求】
1.制备通式（I)的化合物的方法， 其中
R1是任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基或C 6-Cltl-芳基，或是通式 (II)的杂芳基， 其中
R8是C1-C6-烧基、C3-C6-环烧基X 1-C4-烧氧基X1-C4-烧基硫基、C1-C 4-烧基亚横醜基、 C1-C4-烷基磺酰基，其可以任选相同或不同地被氯或氟单或多取代，或是氟、氯、氰基、烷基 氨基、二烷基氨基、环烷基氨基或C 3-C6-三烷基甲硅烷基， Z是CH或N， 和 Y是氢、氟、氯，任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基、C3-C 6-环烷基、 C1-C4-烷氧基X1-C4-烷基硫基、C 1-C4-烷基亚磺酰基X1-C4-烷基磺酰基，或是氰基、烷基氨 基、二烷基氨基、环烷基氨基、C 3-C6-三烷基甲硅烷基或通式（III)的基团， 其中
R9是C1-C5-烷基，其可以任选相同或不同地被卤素单或多取代， R2是OR5或NR6R7基团， 其中 R5、R6和R7相互独立地是氢、C「C6-烷基或C 6-Cltl-芳基， R3是氢，任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基、C 1-C6-烷氧基或 C3-C6-环烧基， R4是氢、氟、氯、氰基，任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C4-烷基、C 1-C4-烷 氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C 1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二 (C 1-C4-烧基）氨基、C3-C6-环烧基氨基、（C 1-C4-烧氧基）亚氨基、（C1-C4-烧基）（C 1-C4-烧 氧基）亚氨基、SF5或C3-C 6-三烷基甲硅烷基， 其特征在于，式（IV)的取代的邻氨基苯甲酰胺衍生物，
其中R1、R3和R4基团如上所定义， 和X是氯、溴或碘， 在钯催化剂和任选膦配体的存在下同时与一氧化碳和通式（V)的化合物，
其中R5如上所定义， 或者通式（VI)的化合物反应，
其中R6和R7如上所定义。
2. 权利要求1的方法，其特征在于，所述通式（IV)的化合物是通过使通式（IX)的化合 物，
其中X、R3和R4如上所定义， 与通式（VIII)的酸反应来制备， 其中R1如上所定义。
3. 权利要求2的方法，其特征在于，所述通式（IV)的化合物在缩合剂和碱的存在下制 备。
4. 权利要求1至3之一的方法，其特征在于，所使用的钯催化剂是钯（II)盐或Pd(O) 物质。
5. 权利要求4的方法，其特征在于，所使用的钯催化剂是双（二亚苯甲基丙酮）钯、三 (二亚苯甲基丙酮）二钯、氯化钯、溴化钯或乙酸钯。
6. 权利要求1至5之一的方法，其特征在于，所使用的膦配体是通式（X)的化合物，
其中R' R11和R12基团相互独立地是氢、直链或支化的C1-C8-烷基、乙烯基、芳基或选 自下列的杂芳基：吡啶、嘧啶、吡唑、噻吩或呋喃，其本身可以被下列的其它取代基取代：直 链或支化的C1-C 8-烷基或C6-Cltl-芳基、直链或支化的C1-C 8-烷基氧基或C1-Cltl-芳基氧基、 卤化的直链或支化的C 1-C8-烷基或卤化的C6-Cltl-芳基、C6-C ltl-芳基氧基羰基、直链或支化 的C1 - C8-烷基氨基、直链或支化的C1 - C8-二烷基氨基、C1 - C8-芳基氨基、C1 - C8-二芳基 氨基、羟基、羧基、氰基或卤素， 或者螯合的双膦类化合物。
7. 权利要求6的方法，其中所述螯合的双膦类化合物选自1，2-双（二苯基膦基）乙烷、 1，2-双（二苯基膦基）丙烷、1，2-双（二苯基膦基）丁烷、2, 2'-双（二苯基膦基）-1，Γ-双 萘基和1，Γ -双（二苯基膦基）二茂铁。
8. 权利要求6的方法，其中所使用的膦配体是三苯基膦。
9. 权利要求6至8之一的方法，其特征在于，基于所使用的钯催化剂的量，使用1-20摩 尔当量的膦。
10. 通式（IV)的化合物，
其中R1、R3、R4和X基团如上所定义。
11. 权利要求10的通式（IV)的化合物，其中
R1是任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烷基或C 6-Cltl-芳基，或是通式 (II)的杂芳基， 其中 R8是任选相同或不同地被氟或氯单或多取代的C1-C6-烧基、C 3-C6-环烧基X1-C4-烧氧 基、C1-C4-烧基硫基、C1-C4-烧基亚横醜基、C 1-C4-烧基横醜基，或是氟、氯、氰基、烧基氨基、 二烷基氨基、环烷基氨基或C3-C 6-三烷基甲硅烷基， Z是CH或N，和 Y是氢、氟、氯、C「C6-烧基、C3-C6-环烧基、c「c6-氟或氯-烧基、c「c 6-氟或氯-环烧 基、C1-C4-烧氧基、C1-C4-氣或氣-烧氧基、C 1-C4-烧基硫基、C1-C4-烧基亚横醜基、C 1-C4-烧 基横醜基、C1-C4-氟或氯-烧基硫基、C 1-C4-氟或氯-烧基亚横醜基、C1-C4-氟或氯-烧基 磺酰基、氰基、烷基氨基、二烷基氨基、环烷基氨基、C3-C6-三烷基甲硅烷基，或通式（III)的 基团， 其中
R9是C1-C5-烷基，其可以相同或不同地被素单或多取代， R3是甲基， R3同样是氯， R4是氯或氰基， 和 X是溴或碘。
12.权利要求10或11之一的通式（IV)的化合物，其中 R1是通式（II)的杂芳基， 其中
R8是氟或氯， Z是Ν， 和 Y是氢、氟、氯，或通式（ΠΙ)的基团，
其中 R9 是 CF3 或 C2F5, R3是甲基， R4是氯或氰基， 和 X是溴。
【文档编号】C07D401/14GK104245666SQ201380008403
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2013年2月6日 优先权日:2012年2月7日
【发明者】希姆勒 T., 帕策诺克 S., 福尔茨 F., 卢伊 N. 申请人:拜耳知识产权有限责任公司