% μ · p · 236-238 °C，
[0109] 1H-NMR(300MHz,CDC13)53.77(s,3H,-0CH3) ,3.92(s,3H,-OCH3) ,4.02-4.16(m, 1H,-NCH2~) ,5.05-5.11(m,lH,-NCH2-),5.74(s,lH,-0CH-),6.71-6.73(m,lH,Ar-H),6.82-6.85(m,lH,Ar-H),6.99-7.19(m,2H,Ar-H),7.30-7.49(m,6H,Ar-H),7.64-7.95(m,3H,Ar-H),8.33-8.40(m,lH,Ar-H)；EI-MS HRMS(ESI):calcd.for C28H26NO9S. [M+H]+552.1323, found 552.1331
[0110] 实施例6
[0111] 1-2的合成方法与实施例1中完全一致。
[0112] (1)2-((4-(2,4,6_三甲氧基苯磺酰氨基)萘-1-氧基)-苯乙酸甲酯(6-1)
[0113] 将1-2(((1.388,4.5111111〇1))溶于10.01111(：!12(：12中，加入〇卩3(：00!1(10.01111， 135 . lmmol)，于室温下搅拌。点板反应完全（约0.5h)，用饱和Na2C〇3溶液调节pH至7,用EA 20ml X3提取，合并有机层，用饱和氯化钠洗涤三次，无水硫酸钠干燥，旋干后得的灰色固体 5，不经处理，直接溶于.1'册中，加入2,4,6-三甲氧基苯磺酰氯（1.48,5.41111]1〇1)，最后加入[1比 啶（542.6yL，6.7mmol)于室温下搅拌，。点板显示反应完全(约8h)，旋干THF，加入少量丙酮 使油状物溶解，加入稀盐酸溶液至出现浑浊，EA 20ml X 3提取，合并有机层，直接旋干制沙， 用PE: EA = 8:1过硅胶柱，分离得淡紫色固体856. Omg，产率为35.5%，111.?.220-222°(：，1!1-NMR(300MHz，CDC13)53.70(s，3H，-C00CH3)，3.85-3.86(m，9H，-0CH 3)，5.81(s，lH，-0CH-)， 6.78(s,2H,Ar-H),6.88-6.91(m,lH,Ar-H),7.38-7.41(m,5H,Ar-H),7.56-7.58(m,2H,Ar-H),8.04-8.06(m,lH,Ar-H),8.27-8.30(m,lH,Ar-H)；EI-MS m/z:560[M+Na]+
[0114] (2)2-(4-(2,4,6-三甲氧基-N-(甲氧羰基甲基）苯磺酰氨基）萘-1-氧基)-苯乙酸 甲酯(6-2)
[0115] 将化合物（7-1) (856 · Omg，1 · 6mmol)溶于5 · 0ml DMF中，加入碳酸钾（330 · lmg， 2.4mmol)，最后加入溴乙酸甲酯（177.2yL，l. lmmol)于室温下搅拌。点板反应完全(约2h)， 向溶液中加入水，至溶液变浑浊，用饱和NH4CI溶液调节pH至7，EA萃取3次合并有机层，用饱 和氯化钠洗3次旋干制沙，用I3 E : E A = 4 : 1过柱分离纯化得淡红色产品4 61.0 m g，产率为 9H,-0CH3),4.23-4.25(m,lH,-NCH2-),4.80-4.82(m,lH,-NCH2-),5.81(s,lH,-0CH-),6.79 (s,2H,Ar-H),6.48-6.50(m,lH,Ar-H),6.91-6.93(m,lH,Ar-H),7.34-7.38(m,5H,Ar-H), 7.58-7.61(m,lH,Ar-H),7.98-8.02(m,lH,Ar-H),8.28-8.31(m,lH,Ar-H)；EI-MS m/z:632
[M+Na]+
[0116] (3)2-(4-(N-(羧甲基)-2,4,6-三甲氧基苯磺酰氨基））萘-1-氧基)苯乙酸（1-6)
[0117] 将化合物（7-2) (461. Omg，756.2μπιο 1)溶解在5ml甲醇中，加入5ml水，最后加入 1^0!1(500.011^，20.8111111〇1)，于室温下搅拌过夜，点板显示反应完全(约1011)，向体系中加入 少量水至溶液变浑浊，用盐酸溶液调节pH至4，溶液变浑浊，有紫色固体析出，抽滤、烘干得 135 .Omg淡紫色固体，产率为30.7% Dm.p.〉250°C ,4-^^(3001^^,0150)53.83-3.85(111, 9H,-0CH3),4.80(s,2H,-NCH 2-),5.87(s,lH,-0CH~),6.46-6.48(m,lH,Ar-H),6.80(s,2H, Ar-H),6.91-7.93(m,lH,Ar-H),7.35-7.40(m,5H,Ar-H),7.57-7.59(m,lH,Ar-H),7.99-8.03(m,lH,Ar-H),8.30-8.33(m,lH,Ar-H)；EI-MS HRMS(ESI):calcd.for C29H28NO10S.[M+ H]+582.1413,found 582.1411
[0118] 实施例7
[0119] 1-2的合成方法与实施例1中完全一致。
[0120] (1) 2-( (4-( 4-乙酰胺基苯磺酰氨基)萘-1 -氧基)-苯乙酸甲酯(7-1)
[0121] 将 1-2(720 · Omg，1 · 8mmo 1)溶于5 · 0ml CH2CI2中，加入CF3C00H(5 · 0ml, 67 · 3mmol)， 于室温下搅拌。点板反应完全(约lh)，用饱和Na2C03溶液调节pH至7，用EA 20ml X 3提取，合 并有机层，用饱和氯化钠洗涤三次，无水硫酸钠干燥，旋干后得的灰色固体，不经处理，直接 溶于· THF中，加入对乙酰氨基苯磺酰氯（620 · Omg，2 · 6mmol)，最后加入吡啶（285 · OyL， 3.5mmol)于室温下搅拌。点板显示反应完全(约5h)，旋干THF，加入少量丙酮使油状物溶解， 加入稀盐酸溶液至出现浑浊，EA 20ml X 3提取，合并有机层，直接旋干制沙，用PE: EA = 8:1 过硅胶柱，分离得紫色色固体425. Omg，产率为47.8 %，m.p. 236.7-240.1°C，匪R (300MHz，DMS0)52.05(s，3H，-C0CH3)，3.64(s，3H，-C00CH3)，6.20(s，1H，-0CH-) ,6.80-6.83 (m,lH,Ar-H),6.91-6.94(m,lH,Ar-H),7.41-7.56(m,7H,Ar-H),7.64-7.67(m,4H,Ar-H), 7.93-7.96(m,lH,Ar-H),8.22-8.25(m,lH,Ar-H),9.89(s,1H,-NHS02-) ,10.30( s,lH,-NHC〇-)；EI-MS m/z:527[M+Na]+
[0122] (2)2-(4-(4-乙酰胺基-N-(甲氧羰基甲基)苯磺酰氨基）萘-1-氧基)_苯乙酸甲酯 (7-2)
[0123] 将化合物8-1 (425 · Omg, 842 · 3μπιο 1)溶于5 · 0ml DMF中，加入碳酸钾（174 · 6mg, 1.3mmol)，最后加入溴乙酸甲酯(94.0yL，1 .Ommol)于室温下搅拌。点板反应完全(约4h),向 溶液中加入水，至溶液变浑浊，用饱和NH4C1溶液调节pH至7，有淡红色固体析出，抽滤烘干 得淡红色固体370 ·Omg，产率为76· 1 %，178-180°C，300MHz，DMS0)S2.10(s，3H，_ COCH3),3.54-3.71(m，6H，_⑶OCH3),4.45-4.55(m，2H，-NCH2-)，6.27(s，lH，-0CH_),6.83-6.86(m,lH,Ar-H),7.03-7.07(m,lH,Ar-H),7.42-7.52(m,3H,Ar-H),7.55-7.76(m,8H,Ar-H),8.03-8.06(m,lH,Ar-H),8.25-8.28(m,lH,Ar-H),10.39-10.40(m,lH,-NHC0-)；EI-MS m/z:599[M+Na]+
[0124] (3)2-(4-(N_(羧甲基)-4-乙酰胺基苯磺酰氨基））萘-1-氧基)苯乙酸（1-7)
[0125] 将化合物8-2(370.0 mg，642. Ομπιο 1)溶解在15ml甲醇中，加入5ml水，最后加入LiOH (80011^，33.0111111〇1)，于室温下搅拌，点板显示反应完全(约1011)，向体系中加入少量水至溶 液变浑浊，用盐酸溶液调节pH至3，溶液变浑浊，有黄白色固体析出，抽滤、烘干得固体 260.0mg,产率为 73.9%，m. p · 255 · 7_257°C，匪 R(300MHz，DMS0)52 · 10(s，3H, _C0CH3)， 4.25-4.49(m,2H,-NCH2-),6.08-6.09(m,1H,-0CH-),6.82-6.85(m,lH,Ar-H),7.09-7.11 (m,lH,Ar-H),7.42-7.76(m,1lH,Ar-H),8.02-8.05(m,lH,Ar-H),8.28-8.31(m,1H,Ar-H), 10·37(s，1H，-亜C0-)，12·83-13·31(m，2H，-C00H);HRMS(ESI):calcd·for C28H24N2Na〇8S· [M +Na]+571.1146,found 571.117
[0126] 实施例8
[0127] 1-2的合成方法与实施例1中完全一致。
[0128] (1)2-( (4-(4-硝基苯磺酰氨基)萘-1-氧基)_苯乙酸甲酯(8-1)
[0129] 将l-2(457mg，1 · 12mmol)溶于5ml CH2CI2中，加入CF3C00H(5ml,67mmol)，于室温下 搅拌。点板反应完全(30min)，用饱和Na 2C03溶液调节pH至7，用EA 10ml X 3提取，合并有机 层，用饱和氯化钠洗涤三次，无水硫酸钠干燥，旋干后得的灰黑色固体，不经处理，溶于THF 中，加入4-硝基苯磺酰氯(298mg，l .35mmol)，最后加入吡啶（181yL，2.24mmol)，于室温下搅 拌。点板显示反应完全(约12h)，旋干THF，加入少量丙酮使油状物溶解，直接制沙，用PE:EA = 8:1 过硅胶柱，分离得白色固体，253mg产率为45.8%，m.p. 218-2211:/11-^^(30010^, DMS0)53.66(s,3H,-C00CH3),6.22(s,1H,-0CH-),6.83(d,lH,J=8.43,Ar-H),6.97(d,lH, Ar-H,J=8.25,Ar-H),7.43-7.54(m,5H,Ar-H),7.63-7.65(m,2H,Ar-H),7.85-7.90(m,3H, Ar-H),8.24-8.35(m,3H,Ar-H),10.41(s,lH,-NH-)；EI-MS m/z:515[M+Na]+
[0130] (2)2-(4-(4-硝基-N-(甲氧羰基甲基)苯磺酰氨基)萘-1-氧基)-苯乙酸甲酯(8-2)
[0131] 将化合物9-l(253mg,514ymol)溶于5ml DMF中，加入碳酸钾（107mg,771ymol)，最 后加入溴乙酸甲酯(57yL，616μηιο 1)于室温下搅拌过夜。点板反应完全，向溶液中加入水，至 溶液变浑浊，用饱和NH4C1溶液调节pH至7，有黄色固体析出，抽滤烘干得固体199mg，产率为 68 · 6 %，m · p · 235-237 °C，七-匪以 300MHz，DMS0) δ3 · 56-3 · 72 (m，6H，-COOCH3)，4 · 50-4 · 56 (m， 1H,-NCH2~),4.70-4.73(m,lH,-NCH2-),6.27(s,lH,-0CH-),6.84-6.87(m,lH,Ar-H),7.13-7.16(m，2H，Ar-^p，7.42-7.50(m，3H，Ar-^p，7.57-7.69(m，4H，Ar-^p，7.89-7.96(m，3H，Ar-H),8.30-8.33(m,3H,Ar-H)；EI-MS m/z:587[M+Na]+
[0132] (3)2-(4-(N-(羧甲基)-4-硝基苯磺酰氨基））萘-丨_氧基)苯乙酸d- 8)
[0133] 将化合物9-2(199.Omg，352.Ομπιο?)溶解在5ml甲醇中，加入5ml水，最后加入LiOH (1.0g，42. Ommol)，于室温下搅拌过夜，点板显示反应完全(约10h)，向体系中加入少量水至 溶液变浑浊，用盐酸溶液调节pH至3，溶液变浑浊，有灰色固体析出，抽滤、烘干得106. Omg灰 色固体，产率为56 · 0 %，m · p · 245-247 °C，々-Μ? (300MHz，DMS0) δ4 · 26-4 · 37 (m，1H，-NCH2~), 4.59-4.65(m,lH,-NCH2-),6.04(s,lH,-0CH-),6.82-6.85(m,lH,Ar-H),7.18-7.20(m,lH, Ar-H),7.40-7.47(m,3H,Ar-H),7.56-7.57(m,2H,Ar-H),7.637.90(m,2H,Ar-H),7.92-7.97 (m,3H,Ar-H),8.35-8.37(m,3H,Ar-H)；HRMS(ESI):calcd.for C26H24N3O9S.[M+NH4]+ 554.1228,found 554.1239
[0134] 实施例9
[0135] 1-1-2的合成方法与实施例1中完全一致。
[0136] (1)2-((4-(4-氟苯磺酰氨基)萘-1-氧基)_苯乙酸甲酯(9-1)
[0137] 将l-2(400mg，982ymol)溶于5ml CH2CI2中，加入CF3C00H(5ml，67mmol)，于室温下 搅拌。点板反应完全(30min)，用饱和Na 2C03溶液调节pH至7，用EA 10ml X 3提取，合并有机 层，用饱和氯化钠洗涤三次，无水硫酸钠干燥，旋干后得的灰黑色固体5，不经处理，溶于THF 中，加入4-氟苯磺酰氯（228mg，1 · lOmmol)，最后加入吡啶（160yL，982ymol)，于室温下搅拌。 点板显示反应完全(约12h)，旋干THF，加入少量丙酮使油状物溶解，直接制沙，用PE:ΕΑ = 8: 1 过硅胶柱，分离得白色固体258mg产率为56.5 %，m. p. 126.2-128.7 °C，h-NMlU 300MHz， DMSO)53.66(m,3H,-COOCH3) ,6.22(s, 1H,-0CH-) ,6.84(d, 1H,J = 8.43,Ar-H) ,6.97(d, 1H, Ar-H,J=8.31,Ar-H),7.30-7.36(m,2H,Ar-H),7.44-7.53(m,5H,Ar-H),7.63-7.69(m,4H, Ar-H),7.87(d,lH ,J = 8.01,Ar-H) ,8.25(d, 1H ,J = 7.44, Ar-H), 10.07(s , 1H ,J = 7.44 ,Ar-H)；EI-MS m/z:488[M+Na]+
[0138] (2)2-(4-(4-氟-N-(甲氧羰基甲基)苯磺酰氨基)萘-1-氧基)-苯乙酸甲酯(9-2)
[0139] 将化合物 10_l(258mg，554ymol)溶于5ml DMF中，加入碳酸钟（115mg,831ymol)，最 后加入溴乙酸甲酯(62yL，665μηιο 1)于室温下搅拌过夜。点板反应完全，向溶液中加入水，至 溶液变浑浊，用饱和NH4C1溶液调节pH至7，有粉色固体析出，抽滤烘干的固体246mg，产率为 82.6%，m.p 匪R(300MHz，DMS0)53.55-3.71 (m，6H，_⑶0CH3) ,4.40-4.51 (m， 1H,-NCH2~) ,4.62-4.71(m,lH,-NCH2-),6.27(s,lH,-0CH-),6.84-6.88(m,lH,Ar-H),7.11-7.14(m,lH,Ar-H),7.35-7.70(m,llH,Ar-H),7.93-7.98(m,lH,Ar-H),8.28-8.33(m,lH,Ar-H)；EI-MS m/z:560[M+Na]+
[0140] (3)2-(4-(N-(羧甲基)-4-氟苯磺酰氨基））萘-丨―氧基)苯乙酸d- 9)
[0141] 将化合物10-2(246. Omg，458. Ομπιο?)溶解在5ml甲醇中，加入5ml水，最后加入LiOH (18,42!11111〇1)，于室温下搅拌过夜，点板显示反应完全(约1011)，向体系中加入少量水至溶液 变浑池，用盐酸溶液调节pH至6，溶液变浑池，有白色固体析出，抽滤、烘干得190.0 mg白色固 体，产率为81.5%，1114.133-134。(：，1!1-匪以3001抱，0150)54.25-4.35(111，1!1，4〇12-)，4.50-4.58(m,lH,-NCH 2-),6.07(s,lH,-0CH-),6.83-6.86(m,lH,Ar-H),7.15-7.18(m,lH,Ar-H), 7.37-7.73(m,llH,Ar-H),7.92-7.95(m,lH,Ar-H),8.27-8.30(m,lH,Ar-H)；EI-MS m/z: HRMS(ESI) :calcd. for C26H24FN2O7S· [M+NH4]+522.1283,found 527.1295
[0142] 实施例10
[0143] 1-2的合成方法与实施例1中完全一致。
[0144] (1)2-((4-(4-三氟甲基苯磺酰氨基)萘-1-氧基)_苯乙酸甲酯（10-1)
[0145] 将 1-2(800 · Omg，2 · Ommo 1)溶于