，在搅拌状态下，将铝 酸钠、水、氢氧化钠和水玻璃依次加入烧杯形成混合液，然后在35°C下陈化1天，制得导向 剂。
[0031] (2)在搅拌的条件下，将改性高岭土 2、氢氧化钠、水、水玻璃和步骤（1)制得的导 向剂加入到烧杯中形成凝胶体系，将凝胶先在60°C条件下恒温晶化10小时，然后在KKTC 条件下恒温晶化48小时，然后经冷却、洗涤、抽滤，然后在90°C，干燥10小时后得到NaY型 分子筛。凝胶体系中（除去加入的改性高岭土和导向剂）各物料的摩尔比为λ (NaOH) (Si 02) (H20) =15:13:620,加入的改性高岭土的质量占凝胶体系总质量的5wt%，加入的导向剂 的质量占凝胶体系总质量的4wt%。
[0032] 实施例7 (1)按照摩尔比/?(Na20) "(ΑΙΑ) :/?(Si02) :/?〇120)=16:1:20:380，在搅拌状态下，将铝 酸钠、水、氢氧化钠和水玻璃依次加入烧杯形成混合液，然后在35°C下陈化1天，制得导向 剂。
[0033] (2)在搅拌的条件下，将改性高岭土 3、氢氧化钠、水、水玻璃和步骤（1)制得的导 向剂加入到烧杯中形成凝胶体系，将凝胶先在65°C条件下恒温晶化10小时，然后在105°C 条件下恒温晶化36小时，然后经冷却、洗涤、抽滤，然后在80°C，干燥16小时后得到NaY型 分子筛。凝胶体系中（除去加入的改性高岭土和导向剂）各物料的摩尔比为λ (NaOH) (Si 02) (H20) =15. 6:12:520,加入的改性高岭土的质量占凝胶体系总质量的5wt%，加入的导向 剂的质量占凝胶体系总质量的7wt%。分子筛的性质如表1所示。
[0034] 实施例8 (1)按照摩尔比i?(Na20) "(ΑΙΑ) :/?(Si02) :/?〇120)=17:1:17:400，在搅拌状态下，将铝 酸钠、水、氢氧化钠和水玻璃依次加入烧杯形成混合液，然后在35°C下陈化1天，制得导向 剂。
[0035] (2)在搅拌的条件下，将改性高岭土 4、氢氧化钠、水、水玻璃和步骤（1)制得的导 向剂加入到烧杯中形成凝胶体系，将凝胶先在68°C条件下恒温晶化9小时，然后在95°C条 件下恒温晶化52小时，然后经冷却、洗涤、抽滤，然后在KKTC，干燥8小时后得到NaY型分 子筛。凝胶体系中（除去加入的改性高岭土和导向剂)各物料的摩尔比为/?(NaOH) :/?(Si02): (H20) =15. 8:13:500,加入的改性高岭土的质量占凝胶体系总质量的10wt%，加入的导向剂 的质量占凝胶体系总质量的8wt%。
[0036] 对比例1 (1)按照摩尔比/?(似20):/?仏1203) :/?说02):/?〇120)= 16:1:20:380，在搅拌状态下，将铝 酸钠、水、氢氧化钠和水玻璃依次加入烧杯形成混合液，然后在35°C下陈化1天，制得导向 剂。
[0037] (2)在搅拌的条件下，将焙烧的高岭土、氢氧化钠、水、水玻璃和步骤（1)制得的导 向剂加入到烧杯中形成凝胶体系，将凝胶先在65°C条件下恒温晶化10小时，然后在105°C 条件下恒温晶化36小时，然后经冷却、洗涤、抽滤，然后在80°C，干燥16小时后得到NaY型 分子筛。凝胶体系中（除去加入的焙烧高岭土和导向剂）各物料的摩尔比为λ (NaOH) :/7 (Si 02) (H20) =15. 6:12:520,加入的焙烧高岭土的质量占凝胶体系总质量的5wt%，加入的导向 剂的质量占凝胶体系总质量的7wt%。焙烧高岭土是高岭土在700°C条件下恒温焙烧5h。分 子筛的性质如表1所示。
[0038] 水热稳定性考察 将实施例7和对比例1制备的NaY型分子筛进行二次铵交换。交换温度为95°C ;所用 的铵盐为硝酸铵，铵盐的浓度为2mol/L ;交换过程的液固比（ml/g)为8 ;每次交换时间为 1. 5小时。
[0039] 将铵交换好的分子筛在水热条件下进行处理。水热处理温度在600°C ;水热处理 时间为3小时；水热处理压力为0. 2MPa ;水热处理过程注水量为200ml/h。
[0040] 水热处理后的分子筛的性质如表1所示。
[0041] 表1分子筛的物化性质。
[0042] 分子筛的性质数据表明，在经过相同的水热处理条件对分子筛进行水热处理后， 本发明方法制备的分子筛的破坏程度较小，保留了更多的晶体结构，结晶度更高。充分说明 本发明方法制备的分子筛的水热稳定性更好。
【主权项】
1. 一种合成NaY型分子筛的方法，其特征在于包括如下内容：（1)将氢氧化钠、铝源、 水玻璃和水混合均匀，陈化，得到导向剂；（2)将高岭土原料进行水热处理得到的改性高岭 土；（3)将步骤（1)得到导向剂、步骤（2)得到的改性高岭土、氢氧化钠、水和水玻璃混合均 匀，得到凝胶体系，然后经低温晶化、高温晶化，冷却、固液分离和干燥，得到NaY型分子筛。2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的铝源为氯化铝、硫酸铝、硝 酸铝或铝酸钠中的一种或几种。3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的物料以下列物质计的摩尔 比为 Na20: Al203:Si02: H20=15~20:1:15~22:300~400。4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的陈化条件为：陈化温度为 5(TllO°C，陈化时间为1~24小时。5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的水热处理条件为：水热处 理温度为50(T85(TC，水热处理时间为1~8小时，水热处理压力为(TO. 5MPa。6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的水热处理条件为：水热处 理温度为60(T80(TC，水热处理时间为2飞小时，水热处理压力为0. 05~0. 3MPa。7. 按照权利要求5或6所述的方法，其特征在于：水热处理过程在注水条件下进行，其 中注水量为2(T800ml/h。8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的高岭土原料为市售产品， 具有如下性质：氧化硅与氧化铝的摩尔比为1. 8~2. 6,氧化钾与氧化钠总含量小于0. 8wt%。9. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)凝胶体系中各物料以下列 物质计的摩尔比为，其中不包括加入的改性高岭土和导向剂：NaOH: Si02:H20=14~17: 8~18:450~700。10. 按照权利要求1或9所述的方法，其特征在于：步骤（3)凝胶体系中各物料以下列 物质计的摩尔比为，其中不包括加入的改性高岭土和导向剂：Na0H:Si0 2:H20=14. 5~16. 5:10 ~16:480~680。11. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)中加入的改性高岭土的质量占 凝胶体系总质量的2wt%~14wt%。12. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)中加入的导向剂的质量占凝胶 体系总质量的lwt%~10wt%。13. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)所述的低温晶化条件为：晶化 温度为5(T80°C，晶化时间为4~24小时。14. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)所述的高温晶化条件为：晶化 温度为85~120°C，晶化时间为12~72小时。15. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)所述的干燥温度为8(T10(TC， 干燥时间为8~16小时。
【专利摘要】本发明公开了一种合成NaY型分子筛的方法，包括如下内容：（1）将氢氧化钠、铝源、水玻璃和水混合均匀，陈化，得到导向剂；（2）将高岭土原料进行水热处理得到的改性高岭土；（3）将步骤（1）得到导向剂、步骤（2）得到的改性高岭土、氢氧化钠、水和水玻璃混合均匀，得到凝胶体系，然后经低温晶化、高温晶化，冷却、固液分离和干燥，得到NaY型分子筛。该方法以水热改性的高岭土为原料，合成过程简单，产物结晶度高以及水热稳定好等特点。
【IPC分类】C01B39/24
【公开号】CN105621447
【申请号】CN201410603899
【发明人】秦波, 杜艳泽, 柳伟, 张晓萍, 王凤来
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年11月3日