81% )。
[0080] 转化至氢氧化物
[0081] 随后通过柱离子交换使用过量的MT0-D0WEXSBRLCNG(OH)树脂，溴化物变为氢 氧化物溶液。蒸馏水经由该柱洗提直到pH小于11以及所得到的溶液浓缩至所要求浓度， 一般~20wt. %。通过酸碱滴定以及通过1HNMR确认该浓度。在这种情况下该浓度是 17. 08wt. %。
[0082]制备SDAV
[0083] 合成1，1-二乙基吡咯烷-1-鑰碘化物
[0084] 向氮气吹扫烧瓶中加入乙醇（500mL)，吡咯烷（35. 56g)以及碳酸钾（69.lg)。向此 搅拌混合物慢慢加入碘乙烷（233. 95g)。然后该混合物在氮气下黑暗中回流4天。在冷却 至~l〇°C之后，该固体真空过滤以及用低温乙醇（500mL)洗。然后该母液以及乙醇洗涤液 合并以及在真空下蒸发以产生橙色固体（112. 15g，88%产率）。然后用氯仿（500mL)提取此 橙色固体，该氯仿抽提物重力过滤以及在真空下蒸发以得到粘稠橙色固体（105. 98g，83% 产率），然后其在真空干燥器中干燥11天以得到黄褐色固体（91. 94克，72%产率）。然后 此黄褐色固体从热的丙酮结晶、冷却到室温、真空过滤该固体以及用低温醚（100mL)洗。然 后此固体在真空干燥器中干燥整夜，以及然后在80°C在真空下（1毫巴）进一步干燥2小时 以产生淡黄色固体（84.698,66%产率）。 1!1以及1欠匪1?证实纯度优良的所需要产物的结 构。
[0085] 转化至氢氧化物
[0086] 随后通过柱离子交换使用过量的MT0-D0WEXSBRLCNG(OH)树脂溴化物变为氢氧 化物溶液。蒸馏水经由该柱洗提直到pH小于11以及所得到的溶液浓缩至所要求浓度，一 般~20重量％。通过酸碱滴定以及通过1HNMR确认该浓度。在这种情况下该浓度是23. 28 重量％。
[0087] 实施例1
[0088] 通过随着搅拌向1. 5mL不锈钢反应器加入104. 9毫克蒸馏水、134.lmg的 23.2wt. %N1，#，#，#-四乙基-N1，#-二甲基戊烷-1,5-二胺鑰氢氧化物（SDAII)、 146. 9mg的LudoxLS-30 胶体氧化娃（在水中 30. 4wt. %Si02)，56. 6mg的 17. 5wt. % K0H, 16. 9mg铝酸钾溶液（11. 2wt. % 的ALOW15. 3wt. % 的Κ0Η)、和 40. 7mg的 20wt. %HC1 制备沸石反应淤浆。该混合物具有以下摩尔比：
[0089]
[0090] 该反应器密封以及然后在160°C滚动烘箱（40rpm)中放7天。通过离心作用回收 产品、用蒸馏水洗涤以及然后在空气中干燥。通过粉末X射线衍射相分析显示该结晶物质 是ZSM-57,如在图1中线（a)表明的。
[0091]实施例2
[0092] 通过随着搅拌向1. 5mL不锈钢反应器加入71. 3mg蒸馏水、134. 3mg的23. 2wt.% N1，N1，N5,N5-四乙基-N1，N5-二甲基戊烷-1，5-二胺鑰氢氧化物（SDAII)、147. 2mg的Ludox LS-30 胶体氧化硅（在水中 30. 4wt. %Si02)，64.lmg的 17. 5wt. %Κ0Η，42. 4mg铝酸钾溶液 (2. 24wt. % 的A1203, 3. 06wt. % 的KOH)、和 40. 7mg的 20wt. %HC1 制备沸石反应淤浆。该 混合物具有以下摩尔比：
[0093]
[0094] 该反应器密封以及然后在160°C滚动烘箱（40rpm)中放7天。通过离心作用回收 产品、用蒸馏水洗涤以及然后在空气中干燥。通过粉末X射线衍射相分析显示该结晶物质 是ZSM-57,如在图1中线（b)表明的。产品扫描电子显微照相SEM显示在图2中。
[0095]实施例3
[0096] 通过随着搅拌向1. 5mL不锈钢反应器加入20. 2mg蒸馏水、145. 7mg的LudoxLS-30 胶体氧化娃（在水中30.lwt. %的Si02)、176. 7mg的19. 8wt. % 1-乙基-1-(5-(1-甲基哌 啶-1-鑰-1-基）戊基）哌啶-1-鑰氢氧化物（304 111)、70.711^的17.5￥七％1(0!1、26.211^ 的15wt. %硝酸错、以及60. 5mg的10wt. %HC1制备沸石反应齡衆。该混合物具有以下摩 尔比：
[0097]
[0098] 该反应器密封以及然后在160°C滚动烘箱（60rpm)中放28天。通过离心作用回收 产品、用蒸馏水洗涤以及然后在空气中干燥。通过粉末X射线衍射相分析显示该结晶物质 是掺杂石英的ZSM-57,如在图3表明的。
[0099]实施例4
[0100] 通过随着搅拌向1. 5mL不锈钢反应器加入0· 9mg蒸馏水、110. 3mg的LudoxLS-30 胶体氧化硅（在水中 30.lwt. % 的Si02)、250· 9mg的 17.lwt. % 1，Γ-(己烷-1，6-二基） 双（1-乙基哌啶-1-鑰）氢氧化物（SDAIV)、98· 7mg的 20wt. %KBr、39. 2mg的 15wt. %硝 酸铝溶液制备沸石反应淤浆。该混合物具有以下摩尔比：
[0101]
[0102] 该反应器密封以及然后在160°C滚动烘箱（30rpm)中放28天。通过离心作用回收 产品、用蒸馏水洗涤以及然后在空气中干燥。通过粉末X射线衍射相分析显示该结晶物质 是掺杂方石英以及石英的ZSM-57,如在图4表明的。
[0103]实施例5
[0104] 通过随着搅拌向1. 5mL不锈钢反应器加入63. 6mg蒸馏水、146.lmg的LudoxLS-30 胶体氧化硅（在水中30. 2wt. %的Si02)，137. 4mg的23. 3wt. % 1，1-二乙基吡咯烷-1-鑰氢 氧化物（SDAV)，35. 2mg的 17. 5wt. %Κ0Η，65. 5mg20wt. % 的KBr,以及 52.lmg的 15wt. % 硝酸铝来制备沸石反应淤浆。该混合物具有以下摩尔比：
[0105]
[0106] 该反应器密封以及然后在160°C滚动烘箱（30rpm)中放28天。通过离心作用回收 产品、用蒸馏水洗涤以及然后在空气中干燥。通过粉末X射线衍射相分析显示该结晶物质 是掺杂ZSM-12和石英的ZSM-57,如在图5表明的。
[0107] 虽然本发明已经参考特定的实施方案加以公开和举例说明，本领域的技术人员 将会理解本发明会为本在本文中举例说明的变化。因而，由于这个缘故，为了确定本发明的 真实范围，应完全参考所附的权利要求书。
【主权项】
1. 制备分子筛方法，包括如下步骤： (a) 制备合成混合物，该合成混合物包含四价四面体原子Y源，任选碱金属离子Z源，任 选三价四面体原子X源，水源和选自以下阳离子的至少一种结构定向试剂（SDA):? (b) 保持该合成混合物在结晶条件下直到形成该分子筛，以及 (c) 从该合成混合物分离该分子筛， 条件是当该合成混合物包含阳离子（I I)时，该分子筛产物不是UZM-12。2. 权利要求1的方法，其中该分子筛具有MFS骨架类型。3. 权利要求1或者权利要求2的方法，其中该分子筛是ZSM-57。4. 权利要求1-3中任一项的方法，其中该合成混合物具有属于以下摩尔比率的组成：其中X是三价四面体原子，Y是四价四面体原子，Z是碱金属离子以及SDA是该结构定 向试剂。5. 权利要求4的方法，其中该合成混合物具有属于以下摩尔比率的组成：ο6. 权利要求1-5中任一项的方法，其中该合成混合物包含结构（V)的阳离子：7. 权利要求1-5中任一项的方法，其中该合成混合物包含结构（I I)的阳离子：8. 权利要求1-5中任一项的方法，其中该合成混合物包含结构（IV)的阳离子：9. 权利要求1-8中任一项的方法，其中将该合成混合物保持在包括温度80°C _250°C的 结晶条件下持续时间12小时至60天。10. 权利要求1-9中任一项的方法，其中该合成混合物包含钾离子。11. 权利要求1_10中任一项的方法，其中X是错以及Y是娃。12. 权利要求1-11中任一项的方法，还包括焙烧该分子筛的步骤。13. 通过权利要求1-12中任一项的方法制备的按照合成形式的分子筛。14. 使包含有机化合物的原料转化的方法，其包括使所述原料在有机化合物转化条件 下与催化剂接触的步骤，该催化剂包含通过权利要求书1-12中任一项的方法制备的活化 形式的分子筛。15. 权利要求14的方法，其中用于转化原料的方法是烯烃齐聚方法。
【专利摘要】本发明涉及诸如ZSM-57之类的分子筛制备方法,该方法使用选自N1,N1,N5,N5-四乙基-N1,N5-二甲基戊烷-1,5-二胺鎓，1-乙基-1-(5-(1-甲基哌啶-1-鎓-1-基)苯基)哌啶-1-鎓，1,1ˊ-(己烷-1,6-二基)双(1-乙基哌啶-1-鎓)、和1,1-二乙基吡咯烷-1-鎓的一种或多种结构定向试剂。
【IPC分类】C01B39/04, C01B39/48, B01J29/70, C10G11/05
【公开号】CN105283416
【申请号】CN201480033031
【发明人】S·C·韦斯顿, H·B·弗罗曼, K·G·斯托梅尔
【申请人】埃克森美孚化学专利公司
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2014年5月5日
【公告号】CA2913033A1, EP3008015A1, US20160090308, WO2014200633A1